• úvod
  • témata
  • události
  • tržiště
  • diskuze
  • nástěnka
  • přihlásit
    registrace
    ztracené heslo?
    BORAGOrganická syntéza
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    Neznate nejaky kapling, kde by produktem byl štof s isolovatelnou / zachytitelnou vazbou C-Si(OR)3? Konretne: Ar-Br --> Ar-Si(OR)3 ...
    CURDLED
    CURDLED --- ---
    urcite ano. Silyl je pravdepodobne nejvhodnejsi druh chranici skupiny, pokud se chcete trefit na OH misto NH. Ale zase zalezi na typu substratu a na reakcnich podminkach.
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    Dik. Mne vlastne nejde vubec o chraneni enaminu, ale kreslil jsem nejake teoreticke schema, kde byla hydroxy skupina a enamin, ja chtel chranit hydroxyl a nevedel jsem, jestli se mi bude silylovat i ten dusik. Takze z toho plyne, ze asi nejak pujde selektivne chranit kyslik vedle enaminu, ze?
    CURDLED
    CURDLED --- ---
    bezne silyl skupiny na dusiku jsou uplne na nic jako chranici skupina - odsilylujou se pri setkani s prvnim nukleofilem ktery potkaji, vcetne protickeho rozpoustedla, a spis ten dusik aktivuji vuci elektrofilum. Urcitou vyjimkou je TBDPS a cyklicky bis-silyl ("stabase"). Ale presto nedoporucuju; kremik ma nejradeji kyslik a fluor.

    ("Papírová to nic není - jednou šoupneš a je po ní. Nejlepší je kožená, co má naša Božena.")

    Enaminy se vetsinou delaj ze sekundarnich aminu a ketonu nebo aldehydu a nebyvaji moc stale s vyjimkou pripadu jako jsou snado enolizujici 1,3 nebo 1,2-diketo sluceniny. Hlavnim problemem je snadna dimerizace/polymerizace kvuli Mannich reakci.

    Celkem rozumne stale jsou N-acetyl enaminy, ty se nejlip delaji z oximu redukci zinkem v pritomnosti acetanhydridu. Transformace iminu na enaminy je pomerne problematicka (s vyjimkou snadno enolizovatelnych karbonylovych substratu) kvuli vedlejsim reakcim.
    LIBRIUM
    LIBRIUM --- ---
    WILDENBURY_SQ: skor skondenzovat s aldehydom.
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    Prosimvas, jdou chranit a zachytit enaminy analogicky jako enoly, treba TMS-chloridem?
    CURDLED
    CURDLED --- ---
    delal jsem s jednim natvrdlym chemikem - zlaty clovek ale krivdy a ustrky si desne bral a prestoze byl amaterskym sampionem v Recko-Rimskem zapasu (a postavu mel jako Fristensky) naivni byl jak male dite - no a tomu jednou kolegove provedli moc osklivy vtip: On si totiz nasel nejakou nemeckou proceduru ze zacatku 20. stoleti a chystal se ji reprodukovat, a tam bylo napsano, ze hygroskopicky produkt byl vysusen v exikatoru do konstantni vahy. No a on s tim kazdeho otravoval, jak a co se ma susit a jak dlouho... Takze nasledujiciho dne si kolegove privstali a trochu produktu mu ukradli (a schovali). Chudak kluk zvazil petrisku a smutne pronesl: "Nejak se to seschlo, asi to jeste neni suche". Druhy den rano mu zase trochu usypali - tak susil jeste o den vic. Nasledujiciho rana mu zase usypali - no proste takhle to slo cely tyden, hoch byl uz opravdu nestastny a kroutil hlavou jak se mu to porad sesycha, ale nedovtipil se. Nakonec to jeho dobre kolegy prestalo bavit a nasledujici rano mu to tam vsechno najednou vratili...
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    PETER_PAN: Tohle podle vypraveni bylo jakoze vecer, po nasazeni, kdy uz se jen zavira lab, aby to znelo dostatecne duveryhodne.
    PETER_PAN
    PETER_PAN --- ---
    WILDENBURY_SQ: problem je ze vetsina chemiku kontroluje jak dobre se reakce micha a jak michadlo skaka a az pak to necha a jde od toho .. ale predstava je to vtipna :-)
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    Vy jste zli. :)

    Me se moc libil nevinny (ale fakt vtipny) zertik s tic-tacem, ktery vypadal uplne presne, jako male teflonove michadlo, a kterym nekdo zminene michadlo nahradil v kolegove (bezne provadene a levne) reakci probihajici v nejake schlenkovce overnight.

    (Odchod domu, po rozpusteni/rozpadu pres noc) "Jezis, ze bych tam asi zapomnel dat michadlo!? Jsem presvedcenej, ze tam jeste vcera bylo... No snad to tak nevadi..." (NMR, MS intermezzo...) "Proboha, michani ma naprosto dramaticky vliv na prubeh teto reakce, vznikla komplexni smes produktu, to by stalo za to je izolovat a analyzovat a pak to porovnat s michanou reakci, tak dramaticky rozdil, z toho by mohla byt publikace..!"

    :)
    CURDLED
    CURDLED --- ---
    protoze nejsem svine, kapsaicin jsem nakapal pouze na kartacek na zuby. A pak jsem jeste vydlabal mejdlo a naplnil ho hypermanganem :)
    ATREY
    ATREY --- ---
    BORAG: Jj, pouzil jsem to, coby pomstu za mladych let. Postizeny o tom dosud nevi:)))
    CURDLED
    CURDLED --- ---
    tady je jeden Australsky kandidat na sebezastreleni. Roste na pasekach v tropicke dzungli a jeho siroke lupeny se k utirani primo nabizeji: http://en.wikipedia.org/wiki/File:Stinging_tree.JPG

    Vice podrobnosti zde: http://idlewords.com/2013/02/the_daintree_rain_forest.htm
    BORAG
    BORAG --- ---
    CHEMIK: ona bohatě stačí trocha kapsaicinu (ideálně z chilli papriček) aplikovaná na toaletní papír. Ale všechno zapřu! ;-)
    ZCR
    ZCR --- ---
    CHEMIK: pokud by to bylo v Americe, býval by měl na výběr minimálně mezi poison oak, poison ivy a poison sumac - urushiol je fajn záležitost... zlatý kopřivy.
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    CHEMIK: Bez toho zastreleni to znam jako historku ze skautskych taboru, kdy nejaka slecna pouzila za slunneho dne po vykonani toalety v lese list bolševníku... Pak samozrejme neprijemna navsteva taboroveho zdravotnika etc... :))
    CHEMIK
    CHEMIK --- ---
    Jste mi pripomneli tu historku s britskym vojakem v Australii, ktery potreboval na zachod, slezl s kone a patricna mista ocistil do mistni flory. Bohuzel, a uz si nepamatuju, co to bylo za kytku, mela tak strasne zpuchyrujici ucinky, ze po nekolika hodinach se bolesti zastrelil.
    LIBRIUM
    LIBRIUM --- ---
    WILDENBURY_SQ: kapsaicin je sice subjektivne zloba, ale si zober ako bolestne tieto poznatky museli ziskat pionieri ako Despretz, Guthrie, Niemann alebo Meyer...
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    Tak to je jasne, ze spravny chemik si myje ruce primarne PRED tim, nez jde na zachod :)

    A ostatni lidi vlastne moc nechapu, nevim, jak ostatni, ale ja si po rukou zasadne nemočím, takze pokud pak nejdu jist nebo delat jinou vysoce estetickou cinnost, nevidim duvod myt PO. To uz totiz byva zpravidla pozde, mel bych tu jednu pikantni historku, jak jsem si drtil holou rukou habaňeros do gulase a pak sel na toaletu, ale to uz je mimo ramec klubu.
    CURDLED
    CURDLED --- ---
    hlavne si dobre umyjte ruce pred tim nez jdete na zachod nebo se dotknete sveho obliceje - tyhle benzylbromidy jsou opravdu neprijemne... Jinak gratuluji.
    Kliknutím sem můžete změnit nastavení reklam