• úvod
  • témata
  • události
  • tržiště
  • diskuze
  • nástěnka
    • přihlásit
    registrace
    ztracené heslo?
    BORAGOrganická syntéza
    Tento klub slouží k procvičování schopnosti navrhovat jednoduché i pokročilé mnohakrokové organické syntézy. Navrhovatel řešené struktury (tj. jedinec, který úspěšně vyřešil předchozí syntézu) by měl volit látku, se kterou již dříve pracoval, aby byl schopný rozsoudit správné řešení, v případě, že se jich objeví více.

    Prosím respektujte následující pravidla:
    1. Při navrhování syntéz používejte jako reagenty pouze komerčně dostupné látky.
    2. Syntéza by neměla mít více než deset kroků.
    3. Navržený sled reakcí vkládejte ve formě obrázků! Slovní popis n-stupňové syntézy nebude nejspíš nikdo číst.
    4. Doba na vyřešení struktury je předběžně stanovena na JEDEN TÝDEN - pokud se do té doby nepříjde s vhodným řešením, je navrhovatel povinen zveřejnit správné znění. Dalším navrhovatelem se pak stává osoba, která se k tomuto řešení nejvíce přiblížila.
    5. Navrhovatel se může své funkce dobrovolně vzdát ve prospěch jiného diskutujícího.
    6. Navržena může být i struktura, kterou plánujete připravit a rádi byste postup zkonzultovali, popř. zjistili i jiné úhly pohledu.
    7. Jakékoliv příspěvky mimo téma diskuze budou nemilosrdně mazány.

    Přeji příjemnou zábavu!
    rozbalit záhlaví
    BORAG
    BORAG --- ---
    1 odpověď
    WILDENBURY_SQ: nějaké info jak odstranit amino skupinu z aromátu a místo ní nalepit ten propyn? Diazotace, Sandmayer s CuI a pak Sonogashiro?
    Na jakém katalyzátoru se to pak cyklizuje?
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    1 odpověď
    BORAG: No ti si delas srandu, takhle rychle... :/ Jo, muze byt.

    BORAG: Jj, casto se tu pouziva Suzuki a Sonogashira coupling :)

    Jinak teda hodne schematicky...:



    precmaral jsem to rychle z lab diary, snad tam neni chyba...
    LIBRIUM
    LIBRIUM --- ---
    ano, ano...tito japoncici!! :)
    BORAG
    BORAG --- ---
    1 odpověď
    LIBRIUM: btw, nemyslels spíš Sonogashira? :-)
    BORAG
    BORAG --- ---
    no tyhle heliceny jsou docela nuda - staví se to buď tak, že na aromáty navěšíš trojné vazby, některé můžeš zredukovat na dvojné a pak to zcyklizuješ nejčastěji na tom niklu nebo dva aromatické bloky slepíš přímo sigma vazbou, pak tam dodáš vinyly (nejčastěji znova parciální redukcí acetylenů) a v posledním kroce to metatesí na grubsově katalyzátoru zavřeš
    LIBRIUM
    LIBRIUM --- ---
    je to komplet aromaticke..?
    LIBRIUM
    LIBRIUM --- ---
    1 odpověď
    BORAG: po tomto mas prezyvku Mitsunobu:D
    BORAG
    BORAG --- ---
    2 odpovědi
    může být?

    BORAG
    BORAG --- ---
    helicény? To vypadá relativně snadně. Dejte mi chvíli času :-)
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    LIBRIUM: A uvedl by jsi pls (spravne) reseni dle Tebe?
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    Jo a jeste.. Kdo vymysli realnou synthesu bez tech dvou methylu, ma 2 body. (+ ja spravne reseni z patrnych duvodu neprozradim:)
    LIBRIUM
    LIBRIUM --- ---
    WILDENBURY_SQ: ja som z praxe dost dlho von, ziadna rivalita sa nekona.. :)
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    1 odpověď
    + casem (az zmoudrim a budu tak chytrej, jako vy:)) by se to mohlo fakt rozjet na body, ne? .. Ted by to zbytecne zpusobovalo rivalitu mezi Boragem a Libriem, ale kdyby se zapojil nekdo dalsi.. :)
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    Hm. Do toho..

    LIBRIUM
    LIBRIUM --- ---
    BORAG: ach ano. vlastne. napriek otazniku pri 6 na 7 mas dalsi bod:)
    nedas strukturu ty? alebo niekto iny?
    BORAG
    BORAG --- ---
    1 odpověď
    nikdo další nepříjde se svým návrhem?
    LIBRIUM
    LIBRIUM --- ---
    tvrdost je zvysena nie oslabena:)
    LIBRIUM
    LIBRIUM --- ---
    BORAG: njn ale v borhydride je prave ta tvrdost hydridu dost oslabena, myslim, ze jednoduche borhydridy redukuju epoxidy na alkoholat...
    BORAG
    BORAG --- ---
    1 odpověď
    WILDENBURY_SQ: ad otázka na hydridy. Pozor, nesmíš tady kombinovat dva pojmy: nukleofilita a bazicita. Hydrid sodný s epoxidem vůbec nic neudělá a to z jednoho jediného důvodu - hydridový aniont je tak malý a povrchová hustota náboje je tak vysoká, že ho je téměř nemožné polarizovat a tudíž není téměř vůbec nukleofilní (proto reakcí NaH s ketonem vzniká enolát a ne sekundární alkohol). Proto můžeš bez problémů smíchat alkohol, epoxid a NaH a dojde k jeho otevření alkoholátem.
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    1 odpověď
    Nechci do toho klabosit, spis ziskat informace, jak to s temi epoxidy je, kdyz uz se to tu resi :) .. mmj. bych to i mel umet ke zkousce :)

    - na jednu stranu jsem si odnesl z prednasek, ze epoxidy mohou vznikat reakci halogenhydrinu s NaOH apod. za nizsich teplot
    - na druhou stranu, ze epoxidy jsou z duvodu velkeho pnuti v trojclennem cyklu nestabilni a podlehaji hydrolyse jak se silnymi mineralnimi kyselinami (i zredenymi), tak silnymi basemi (paradoxne opet NaOH - za zvysene teploty... jako duvod je uvedeno "atom kysliku v etherech je velmi spatne odstupujici SN2 skupina, nicmene napeti v triclennem kruhu zpusobuje, ze s basemi za zvysene teploty reaguji epoxidy velmi ochotne")
    - Pokud je nejake specialni jemne hydridove cinidlo, reknu si budiz, neznam ho a nerozumim tomu, proc by to nemohlo byt pouzito na struktury s epoxidovou skupinou.. uplne zmateny ale tedy jsem, kdyz vidim epoxid, ktery prezije kontakt s NaH, velmi silnou basi.. A radeji si NaH vybere deprotonaci -OH, nez aby napadl epoxid. Spociva reseni v te teplote, ze se jako pracuje pri nejakych -78 °C, jak se ale pote smes s prebytkem NaH zpracovava, aby byla zarucena nizka teplota..?

    za pripadny vyjasneni dik.
    LIBRIUM
    LIBRIUM --- ---
    takze ten epoxid nebude dost reaktivny na atatk komplexnym borhydridom, ale fenolat ho otvori?
    na druhej strane, ten [Zn(bpy2)](BH4)2 je dost mild, ale itak...
    Kliknutím sem můžete změnit nastavení reklam