LIBRIUM: ech, blbost. ten bridge medzi terciarnym N a poslednym cyklom je o uhlik kratsi...no nic, je neskoro.

aj ked si myslim, ze naprikad v teplom acetonitrile (~50°C) by to slo celkom dobre aj s esterom na tu adiciu/cyklizaciu, amidu malo a dobre by sa dal oddelit...

BORAG: to je pravda, sakra.
tak detto z nitrilu...?

jo, má to potenciál :-) Ale nebude to spíš dělat amid než se miachelovsky adovat?

nerozmyslal som nad tym nejak moc, ale posledne 2 kroky ma napadly :D

uz len sa dopracovat k medziproduktu...

tohle už je trochu silný kafe teda :-)

LIBRIUM: Fuj, to je dlouhej nazev :) Ja nevim, to melo bejt kratsi zamysleni nad tou divnou strukturou, ne nad ibogainem, o prazdninach se nudim, tak browsuju vselijaky hovadiny..

WILDENBURY_SQ: IUPAC meno je
(1R,13S,15S)-17-Etyl-7-metoxy-3,13-diazapentacyklo[13.3.1.0^2,10.0^4,9.0^13.8]nonadeka-2(10),4(9),5,7-tetraén.

zaujimalo by ma, ci mas tu totalku v zalohe, ked uz ten ibogain sem postujes.

Je leto a vsichni jsou tací líní, tak ja trochu porusim pravidla, nahodim proflaklou, zajimavou molekulu.. O ktery bych si treba nejak jentak nezavazne povidal, jak ocislovat jeji skelet, navrhovat syntezy hned nemusime, ja se proste priznavam, ze nevim, kde zacit (ani s tim cislovanim), takze tak :)

Hmmm, to bylo na Vas moooc jednoduchy......

WILDENBURY_SQ: hlavne kvoli naslednej diazotacii, Sandmeyerovi a redukcii. ten heterofenol je v tautomernej rovnovahe s dearomatizovanym ketonom, sice silne posunuta rovnovaha k fenolickej forme, ale napriek tomu, laktam nitrozovat a redukovat by znizilo vytazky asi viac, nez metylacia a demetylacia nakoniec, ktore budu mat velmi dobre (90+% metylacia) az dobre (70+% demetylacia BBr₃) vytazky.
BORAG: ten keton by som mozno, aspon v lab rozsahu, previedol na oxim a ten redukoval, nez amoniak/borhydrid, ale inak je to asi jedna z najrozumnejsich ciest celkovo. ;)

LIBRIUM: yup, ten kuprát by mohl fungovat dost dobře. Ještě jsem uvažoval o druhé variantě přes suzukiho coupling, ale to bylo delší. Pak jsem koukl do Aldriche, jestli neprodávají keton a bylo vymalováno.

Jeste dotaz na Libria - ad thiomusc. ... Proc tam chranis methylaci ten hydroxyl a pote demethylujes BBr3, co presne by se mohlo stat nežádaného?

BORAG: jj, toto je velmi straight;)

ten coupling cez organokuprat pojde hadam aj s 80 - 90% vytaznostou, nie?

ale bolo to na stabilnejsom heteroaromatickom cykle (pyrimidin).

WILDENBURY_SQ: napriklad zahrev v 50 - 60% kys. sirovej na 120 - 130°C do vypudenia ekvivalentu sulfanu.

LIBRIUM: tzn. vis o necem lepsim? nahod pls :) .. ale oxidativne - to pujde na fenon, ne? Ktery se pak musi redukovat treba SnCl2.

WILDENBURY_SQ: no neviem. ja som videl oxidativne a kyslovodne odburavanie tiofenolov na fenoly.

LIBRIUM: To znamena zkouset ruzne baze a podminky, dokud to nepobezi :)

Ja tu reakci videl zapsanou v knize (trochu podobny substrat - heterocykl..) s podminkami jen "OH-" ..