WILDENBURY_SQ: melatonin je atatkovany aj na benzenoidnej frakcii indoloveho jadra, ale NBS v AcOH to ide prednostne na polohu 2-. bromom by ten vytazok bol nizsi zrejme; tato metoda ma vytaznost ca. 60% (nic moc, ale viacmenej najlepsie z moznosti ataku na 2- ktore poznam), po chromatografii a rekrystalizacii konecny vytazok okolo 40 - 50%. melatonin nie je zrovna najlacnejsi, ale ani astronomicky drahy, ak sa toho kupi vacsia sarza.
a (mala) cast este zbromuje amidicky dusik radikalovo na N-bromamid. ale ten sa da lahko zredukovat spat na amid napriklad siricitanom alebo tiosulfatom.

WILDENBURY_SQ: najdi si co je to retrosynteza - strategie organicke syntezy, a muzes zacit studovat

Moc pekny, at uz to je prakticky dobre proveditelne ci ne, dava mi to smysl a dokonce +- chapu kazdy reakcni krok, ... A ted malymu hloupymu prvackovi poradte, z ceho vychazite, kdyz chcete "postavit" nejakou molekulu? Ja se ji vzdycky snazim nejak roztrhat na jendodussi fragmenty, ktere jsou stabilni, dostupne.. a na ne se snazim navesit funkcni skupiny tak, aby se daly ty fragmenty dobre pospojovat..

Ale treba to je spatna strategie, jak to delate vy? jsou to jen leta praxe? Tuhle synezu bych ted proste nevymyslel.

Ale k veci:
- urcite nebude NBS atakovat i benzenove jadro u toho indolu? -O-Me to jadro prece aktivuje, sic je tam druhy kondenzovany heterocykl, ktery se bude bromovat v danem pripade asi ochotneji.. ale nejsem schopen odhadnout, jaky efekt vyhraje, ale pokud rikas, ze se to pouziva, asi mas pravdu :)

ze by ten etylcyklohexenylkarbonitril/etylcyklohexenyltrimetylortokarboxylat bol dostupny komercne, som bral tak nejak za samozrejme, dufam, ze to niekde dostat...

...a pretoze mam taky blby pocit, ze v reakcii "4" --> "5" by ten tributylstannan skor odredukoval brom, nez by ho substituoval, nahradil by som to tymto (orto-karboxylat kvoli organolitiu):



zvysok ako som uz postoval...ten ortokarboxylat by zhydrolyzoval ciastocne na ester alebo uplne na kyselinu/karboxylat pri dlhsej hydrolyze "8"...

a sorry za prekrocenie limitu (10 krokov)...

tak prvy pokus...vsetko je neselektivne,neoptimalne, uvazoval som nad tym kratko az vobec, konstruktivna kritika/feedback vitane...

1. pojde bromhydrin oxidovat na alfa-bromketon? myslim ze ano. prezije bromketon/nitril protekciu na dioxolan? dufam, ze s rozumne nizkymi stratami. nezredukuje/neatakuje tributylstannan nitril? dufam, ze minimalne.


2. bromacia melatoninu na 2-Br s NBS ide, pouziva sa to na preparacku. pojde 2-Br-Mel s "5" Stilleom na "8"? dufam. ta hydrolyza a cyklizacia na kondenzovany azepin by IMO mala ist pomerne hladko. esterifikacia tiez.


3. nebola by lepsia stereoselektivna katalyticka hydrogenacia? asi ano, minimalne by bol vyssi vytazok ziaduceho enantiomeru. je pred cyklizaciou nutna protekcia a deprotekcia? asi nie bezpodmienecne, ale myslim, ze izolaciou a cistenim medziproduktov by sa dal docielit lepsi vytazok a cistota produktu. ta redukcia nakoniec by mala ist, aj ked vysledok bude zmes izomerov a nie stereo cisty ibogain.

mensia korekcia predchadzajucej nepozornosti. avsak cele az k tomu chranenemu amidoesteru sa mi to nechce:) no, nemalo by to byt az tak tazke, na stupnici 0 - 10 v ramci scope tohto auditka tak 8 - 8.5...

jakýkoliv další offtopic příspěvek bude smazán

_B2SPIRIT_: Jéžis, Tys tu scházel.. Boragu, promazat! :)

WILDENBURY_SQ: silna kava je to preto ze je to pentaheterockylus s poriadne rigidnou a prepletenou strukturou, stereochemiou a pri tychto teplotach, kto nad tym bude travit hodiny, dni...mne sa teda nechce. :)

WILDENBURY_SQ: jedy? to mozme vyhodit polku syntez z tadeto... inak

1. Při navrhování syntéz používejte jako reagenty pouze komerčně dostupné látky.
2. Syntéza by neměla mít více než deset kroků.
3. Navržený sled reakcí vkládejte ve formě obrázků! Slovní popis n-stupňové syntézy nebude nejspíš nikdo číst.
4. Doba na vyřešení struktury je předběžně stanovena na tři týdny - pokud se do té doby nepříjde s vhodným řešením, je navrhovatel povinen zveřejnit správné znění. Dalším navrhovatelem se pak stává osoba, která se k tomuto řešení nejvíce přiblížila.
5. Navrhovatel se může své funkce dobrovolně vzdát ve prospěch jiného diskutujícího.
6. Navržena může být i struktura, kterou plánujete připravit a rádi byste postup zkonzultovali, popř. zjistili i jiné úhly pohledu.
7. Jakékoliv příspěvky mimo téma diskuze budou nemilosrdně mazány.

LIBRIUM: ech, blbost. ten bridge medzi terciarnym N a poslednym cyklom je o uhlik kratsi...no nic, je neskoro.

aj ked si myslim, ze naprikad v teplom acetonitrile (~50°C) by to slo celkom dobre aj s esterom na tu adiciu/cyklizaciu, amidu malo a dobre by sa dal oddelit...

BORAG: to je pravda, sakra.
tak detto z nitrilu...?

jo, má to potenciál :-) Ale nebude to spíš dělat amid než se miachelovsky adovat?

nerozmyslal som nad tym nejak moc, ale posledne 2 kroky ma napadly :D

uz len sa dopracovat k medziproduktu...

tohle už je trochu silný kafe teda :-)

LIBRIUM: Fuj, to je dlouhej nazev :) Ja nevim, to melo bejt kratsi zamysleni nad tou divnou strukturou, ne nad ibogainem, o prazdninach se nudim, tak browsuju vselijaky hovadiny..

WILDENBURY_SQ: IUPAC meno je
(1R,13S,15S)-17-Etyl-7-metoxy-3,13-diazapentacyklo[13.3.1.0^2,10.0^4,9.0^13.8]nonadeka-2(10),4(9),5,7-tetraén.

zaujimalo by ma, ci mas tu totalku v zalohe, ked uz ten ibogain sem postujes.