ahoj, shanim učitelské stavebnice Organická chemie - klidne neco starsiho, hlavne levneho a abych mohl udelat spoustu uhliku ;)
nema nekdo? nevite, kde levne koupit popr nechat vyrobit? diky

ps: v cem delate virtualni modely? v matlabu?

hm?

difenylalkynyl fosfinoxidy protřepáním s bazickou vodou okamžitě hydrolyzují na příslušný difenyl fosfokyseliny a volné terminální alkyny. Pokud je terminální alkyn kýžený produkt, tak v třepání pokračujte. Pokud vám však jde spíš o ten alkynfosfinoxid, tak si to vemte hodně k srdci a reakční směs můžete přímo kanalizovat. A to je pro dnešek asi tak vše. Že já raději nešel dneska nakupovat dárky.

okay.

BORAG: Naprostou ;-)

CHEMIK: no vida, tak s tím chlor-cukrem jsem měl pravdu :-)

LIBRIUM: TMSCl nepujde na amin. Ja TMSCl pouzivam jako selektivni ochranu na cukerny OH, kdyz u nucleosidu (treba adenosinu) potrebuju ochranit ten amin acetatem, tak aby se mi acetat nenavazal i na ty cukerny OH, rozpustim adenosin v pyridinu, pridam nadbytek TMSCl, necham par hodin a primo do reakcni smesi pridam Ac2O. Reakcni smes jen vytrepu do NaHCO3, odparim rozpoustedla a pridam TBAF/THF a mam adenosin s ochranenym aminem a volnym cukrem/

Ochranena 1-chlordeoxyribosa je komercne k dostani, ale je draha, takze nekdy kupuju, nekdy vyrabim. Pak uz je to jednoduchy. Jako vychozi pro aromat jsem volil 2,3,6-triaminopyridin. Tak ted uz to snad date i tak jak jsem to delal ja ;-).

tak do autoklavu len s NH_{3 (l)}...?

imho se to bude dělat substitucí chlor-cukru vhodně chráněnou dusíkatou bazí

až po přípravu toho triflátu to půjde - pak se to imho asi podělá. Amid nebude substituovat, ale s velikou pravděpodobnstí eliminuje TfO- a dost pochybuji o tom, že to křemíky na kyslíku vydrží

tak pokus, len ten xenonukleozid. ale hm...neviem.

Tak co, nezkusi nekdo aspon ten volnej nucleosid?

BORAG:Jo s nepredvidatelnosti reakci na techhle cyklickych systemech mas presne pravdu, o tom by mohlo byt jedno cele vydani do Annalen of Unsuccessful chemistry ;-)

CHEMIK: není potřeba přesněji - tohle je dost vyčerpávající odpověď :-) Já se v chemii těchhle steroidních systémů moc nevyznám. Některé věci tam probíhají dost nepředvídatelně a proto mě to docela zajímalo.

BORAG: Ja to nedelal na steroidu, ale na terpenu, ktery mel na C-4 dva methyly a tim to bylo jasny. Presto predpovidam, ze i na tomhle steroidu to pujde prevazne (ale ne 100 %) do pozadovany polohy na C-2, protoze tahle poloha je vyrazne reaktivnejsi (+stericky pristupnejsi). Vedlejsim produktem urcite bude heterocyklus na "druhou stranu", ale to pujde normalne chromatograficky/krystalizacne rozdelit.
A kdyz uz mam cucat z prstu, muj odhad pomeru bude 60 % muj produkt, 20 % na C-4 a zbytek se vypari do etheru ;-). Ale mozna to nekde najdes presnejc, jak to funguje v prumyslu...

CHEMIK: to já bych se ještě zeptal na tuhle syntézu. V jakém poměru budou vznikat alkylované deriváty v šestém kroce. Přeci jenom má ten keton dva alfa-uhlíky. Nebo to z nějakého důvodu běží pouze do té "požadované" formy. Pokud ne, tak jakým způsobem jsi to dělil?

WILDENBURY_SQ: Myslel jsem fosforamidit od toho nucleosidu samozrejme, na 3' ;-). Tenhle chlorofosforamidit mam v lednici a pouzivam ho na pripravu DNA.

co jsem jentak chvilku hledal, maji ho jen nejak substituovany, treba tady

Ty P znamenaji uz fosfaty v retezci, doufam ze je to pochopitelny. Jo, z komercne dostupnych chemikalii, PS: jestli nekdo naleznete firmu, ktera dodava rovnou fosforamidit, tak me picne ;-)