.. Coz je az na moji "drobnou" neznalost chovani fosforu v organicke chemii celkem podobny postup, ze? Dobre. Tak ja, nez neco zadam, tak si 7x promyslim, co zadavam, aby to totiz nebylo neco jineho, nez nasledne reseni :)

WILDENBURY_SQ: drazdive to ani nie je, ale pomerne silny inhibitor acetylcholinesterazy.

WILDENBURY_SQ: toto je uz lepsie, ta transesterifikacia by mohla bezat, aj vdaka bazickemu charakteru 3-chinolinolu. toto je moje riesenie:



zadavas.

A co to je vlastne za latku, ten produkt? Ja bych si tipl, ze to taky muze byt pekne svinstvo, klidne nejaka silne drazdiva / bojova latka, insekticid / herbicid.. ne? Resp. léčivo bych fakt nerekl, ale treba se budu divit :)

LIBRIUM: No, to verim.. nikdy bych to dobrovolne nedelal..

a s chloraldoximom bacha, posobi nepekne poleptania.

Uz to vidim. Jsem si rikal, ze bez překlepu to u me nepujde. Tak jo..

a ten fosfor je aj uplne zle, ty si tam dal P-chinolinoxy-P-izobutyl-P-etylfosfinoxid, pritom ja som zadal O-(chinolin-3-yl)-O-izobutyletylfosfonat.

WILDENBURY_SQ: ten fosfor fakt prerob.
odporucam si pozriet napriklad Arbuzov-Michaelisovu reakciu.

LIBRIUM: Tak ja o tom dnes ve skole budu premyslet.

Ten chinolin s hydroxylem by mohl jit tou Škraupovou reakci, kam me bídné znalosti syntezy heteroarenu sahaji.. Ale musim to promyslet.

ale no tak. uz to tu visi 2 tyzdne a nic. Wildenbury, Peter Pan? este tyzden... jeden trivialny heteroaren a trochu organofosforovej chemie.

dame totalku? aj chinolinove jadro, aj fosfonyl? hm?

WILDENBURY_SQ: mebynol ma b.p. nieco cez 100°C, cize v reakcnej zmesi pod refluxom by mohol zostat, akurat neviem, aka bude stabilita pri takej teplote s DBU a pod. bazami. skusit.

A jeste me hele napadlo, pokud prazit na vyssi teplotu, jak zaridit, aby to prezil TMS-acetylen? To by chtelo asi jiny derivat s vysim b.p., jako vysokovrouci vhodny solvent by mohl slouzit hexamethyleneimin/DMF, substrat ma b.p. asi 53534 °C, to je vpoho, ale ty kratky alkyny aby to prezily / neutekly i skrz ucinny reflux, to bude problem :/

No tuhle reakci mame celkem dost vychytanou, jeste se nam nestalo, ze by nebezela, proto jsme zaskoceni celkem..

- na 140 °C jsme to zatim neprazili, muzem zkusit, pokud rikas, ze by to mohlo pomoct.
- U tehle reakci pracujeme dost striktne pod argónem, ve Schlenkovkach, jak rikam, nikdy nebyl problem..

jak vysoko jste šli s teplotou? Někdy to chce dost přihřát (DMF, 140 °C atp..). Bohužel pak nastávají problémy s bočnímí reakcemi. Btw, a co se stalo s acetyleny? Taky beze změny? Izolovali jste to zpět? Ono se taky klidně mohlo stát, že se to stopami kyslíku oxidatině spojilo na but-1,3-diyn. Ten oxidativní coupling běží často snáz než klasický Sonogashiro. Netuším jak pečlivě pracuješ.

Triflat vubec nereaguje s zadnym katalystem, po probehnuti pseudoreakce je ve vzorku puvodni mnozstvi netknuteho triflatu.. Tzn. v alkynech asi problem neni, tipujeme.

a co je s tím couplingem špatně? Vůbec neběží? Odredukovává se triflát/nonaflát/whatever? Běží to jen na jedné straně a pak to vypadne ze směsi?

uz to mam :)

PPh3, Br2, acetonitrile, add Br2 with cooling on ice until orange, then evaporate

tak ted vychytat tu reakci.