WILDENBURY_SQ: Ja jsem pouzival organokovy a katalyzu desne malo (max. sonogashira), pro me je to hezka teorie, ale od ty doby, co jsem to umel uz je to moc dlouho a za nas jsme v tom meli jen par prechodnych kovu, takovy ty reakce se zlatem a zelezem jsou pro me novinka.

BOJ: Ja zlato a platinu jeste neumim.. Az v páťáku :)

Ale divim se, ze to neumi nikdo jiny, Chemiku, Boragu, Petre, Librium..

Tak jak? Nějaké návrhy? Nechce se Vám zkoušet nějaké návrhy?

BOJ: Nápověda pro Př. 2.

OM-Au,Pt-Alkyn S2-1.pdf (24996 B)

Př. 1:


EJOC 2007, 1636.pdf (353637 B)

Návrh řešení Př. 1


OM-Au,Pt-Alkyn S-2.pdf (35770 B)

BORAG: No, však jo, tak do toho. Ve druhém příkladě je stejná komplexace alkyn-Au :-)

BOJ: organokatalýza bude potřebná při cyklizaci, kdy platinou snížíš elektronovou hustotu na alkynu, aby mohla proběhnout.

Vznik spirolaktonu není nezbytně nutný, protože aktiovaný alkyn může teoreticky reagovat přímo s terciárním alkoholátem.

BORAG: Ten tvůj návrh se mi nezdá. Hlavně ta cyklizace přesmykem enolu a pak ten cyklický spirolakton 3-členný.

BORAG: A kde je ta organokatalýza?
Začátek:

OM-Au,Pt-Alkyn S-1.pdf (21830 B)

návrh prvního příkladu:



se druhým si zatím nevím moc rady, zatím vychází všechno jenom ne to, co by mělo vzniknout. Hlavně aldehydický proton dělá trable.

BORAG: Jj ten první je založen na přesmyku indukovaném volným el. párem.
Nápověda pro druhý: cykloadice

BOJ: u toho prvního jsem tady načrtl takový odvážnější mechanismus (analogie Favorskiho reakce), ale ten druhý, ten mi dělá vrásky na čele. Jen se chci ujistit, jestli jsi si jistý zadáním. Zatím mi pokaždé vychází jiné rozložení kruhů.

Trochu organometaliky?
Př.1 Pouze 2-3 kroky za použití PtCl2 v DCM
Př.2 Jeden krok za použií AuCl3 v DCE

OM-Au,Pt-Alkyn.pdf (33200 B)

WILDENBURY_SQ: tenhle shape-persistant jsem navrhl tak, aby velice snadno vytvářel membrány (ty objemné bicyklopentanové klícky brání tomu, aby se látky pakovaly do klasických kolonových fází a fenanthreny ve vrcholech celou membránu pomáhají držet pí-pí interakcí)

CHEMIK: co si pamatuji, tak chromatografie těchto derivátů byla noční můra. Tuším, že se to rozpouštělo ve směsi hexanu/dichlormethanu.

LIBRIUM: tohle ne, spíš mě straší, co nám na to řeknou referee.

BORAG: nestrasi ta to v snoch? tak zlosvestne to kuka tymi eterickymi kyslikmi...

BORAG: Chromatografie ve freonu?

To bude nejaka molekularni elektronicka soucastka, ne?

Videl jsem to v nejaky takovy ty ucebnici "maly molekularni elektrotechnik" :)

hohó :))

A ma to nejakou potencialni aplikaci, zajimavou vlastnost .. ?

fantazie zapojena ;-)



fenantrochinon byla výchozí látka, kterou jsem použil pro přípravu tohohle makrocyklu. Hrál jsem si s tím na doktorátu, před pár dny jsme to poslali do časopisu. Takže to prozatím můžete vzít jako další úlohu. Pokud nám to editor nehodí na hlavu, tak vám pošlu link s "řešením"...