• úvod
  • témata
  • události
  • tržiště
  • diskuze
  • nástěnka
  • přihlásit
    registrace
    ztracené heslo?
    BORAGOrganická syntéza
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    BORAG: Ja bych se bal jen toho handlovani - je to opravdu osklive pyroforicke, co ja delal s triethylhlinikem, tak mi to prislo brutalnejsi nez tBuLi. Jakmile jsem nadavkoval a vytahl kanylu z aparatu pod inertem, ty zbytky ulpene na jehle vzplaly behem nanosekundy, okamzite.

    Ale nejakych velkych redistribuci a rovnovah, jako je tomu u bóru, bych se zas tak nebal.. Proste bych nahazel reaktanty do aparatu, dle podminek nechal probehnout reakci a pak pod inertem destiloval (asi za atmosferickyho tlaku - b.v. je nekde nad 100 °C, takze MeI pujde snadno oddelit, mozna bych se ani nebal ho opatrne odtahnout na slabym vakuu a jen produkt pres kanylu pod inertem zfiltrovat od anorganiky). Samozrejme vsude prdet argonu, co to da.. Ale polymernicky fabriky delaj trialkylhlinky na veliko tak, jak rika Atrey, v principu tim stejnym zpusobem - MeX, sodik, hlinik. Tak bych se toho tolik nebal.
    BOJ
    BOJ --- ---
    BORAG: Poslední:

    Al-1.pdf (195705 B)
    BOJ
    BOJ --- ---
    BOJ: zdroj: 《Petrochemical Technology》 2006-04
    BOJ
    BOJ --- ---
    BORAG: Mohlo by to pomoci: Jia Junji,Zhu Bochao,Chen Xuerong,Wu Jiang,Huang Anping (Petrochemical Research Institute of Lanzhou Petrochemical Company,PetroChina Company Limited, Lanzhou Gansu 730060, China)

    Trimethylaluminum(TMA),usually used in organic catalysis and organic synthesis,was synthesized by reaction of triethylaluminium (TEA) with methyl bromide on iron-stibonium complex catalyst. Influence of SbCl3 content in TEA,mole ratio of FeCl3 to SbCl3,amount of solvent(decane), reaction temperature and feeding time of TEA on reaction were studied. The catalyst added was efficient for alkyl exchange reaction. Under optimal reaction conditions: n (SbCl3) : n(TEA)=7 :100, n(FeCl3) :n(SbCl3) =3 : 100,reaction temperature 105℃,n(decane) : n(TEA) =4 : 10,feeding time of TEA 150 min and reaction pressure 0.1 MPa, conversion of TEA and yield of TMA could reach 92.8% and 64. 3% respectively. Purity of TMA was up to 98. 1%. The complex catalyst possessed high selectivity to TMA and low preparation cost, and could be easily separated from the product.
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    BORAG: Tohle funguje.
    ATREY
    ATREY --- ---
    Myslim, ze moc moznosti nemas. K.Blaha v reakci organokovovych cinidel pise o slitine Mg/Al a methylhalogenid v etheruprostem uhlovodiku. B.v. Trimethylhliniku 125,3/760.
    Pouzivaji methylchlorid, nebo pouzij methylbromid:))) Kdo se boji, nesmi do lesa.
    BORAG
    BORAG --- ---
    Nepřipravoval někdo z vás někdy Me3Al? Potřebuji připravit perdeuterovanou verzi - (CD3)3Al, ale ten publikovaný postup se mi moc nezdá - vařit MeI se sodíkem a práškovým hliníkem ve mně moc důvěry nebudí (rozdestilování finálních alkylhliníků a MeI included)...
    BORAG
    BORAG --- ---
    BOJ: Díky. Syntéza diacetylbicyklopentanu je popsána v supportu. Dělá se to ze substituovaného cyklopropanu (ten se vaří ve třech krocích z pentaerythritolu, vaříme to ve velkém), bylo to publikováno dřív s výrazně menšími výtěžky. Já to trochu optimalizoval, takže one-pot po dvou krocích získáš diketon v cca 86% výtěžku po finálním předestilování. Zrovna tady sepisuji další papír o chemii toho 1,3-diethynylbicyklopentanu.

    Ad. jodfenanthren - je perfektně stabilní, taje bez rozkladu, jsou to takové pěkné malé sněhobílé krystalky (bohužel nevhodné pro RTG). I po dvou letech v lednici jsou pořád bílé, mírně nažloutlé.
    BOJ
    BOJ --- ---
    BORAG: Pěkné, gratulace k OL :-), ale syntéza toho bicyklo[1.1.1]pentanu bude asi ve tvých starších člancích....
    Je ten dijodovaný fenantrenový derivát stabilní? Zkoušel jsem podobné záměny a litiace s následnou iodací, ale na azulenech a tam jsem pohořel, než to odpařím, tak to často zpolymeruje.
    BORAG
    BORAG --- ---
    BOJ: jj, v ASAPu

    A Triangular Macrocycle Altering Planar and Bulky Sections in Its Molecular Backbone - Organic Letters (ACS Publications)
    http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ol1031816
    BOJ
    BOJ --- ---
    BORAG: V asapu?
    BORAG
    BORAG --- ---
    trojúhelník je asi moc složitý. Řešení visí ode dneška na Org. Lett., takže kdo nebude vědět, tak se může kouknout...
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    Tak co? Ve vzduchu je:

    - Boraguv trojuhelnik
    - Bojuv oxallyl kation s tropanonem
    - Moje totalka - tricky cykloadice.

    Nikdo nic?
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    Tady je neco tematickeho k tem tropánům, co sem BOJ hazel.

    Process For The Preparation Of Tropane Alkaloids
    http://www.docstoc.com/docs/41760922/Process-For-The-Preparation-Of-Tropane-Alkaloids---Patent-4001249#viewer-area

    Je to nejak chraneny proti tisku a stazeni, podari se to nekomu ukrast?
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    Navrhuji totalni syntezu teto zajimave latky, i stereo:



    Napoveda: pouzijte sikovnou cykloadici.
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    BOJ: Tak to jsem Ti sednul na lep.
    BOJ
    BOJ --- ---
    WILDENBURY_SQ: to by bylo pro případ furanu a thiofenu, pyrol reagu právě ve smyslu Michaelovy adice :-)




    OCH-pyrrole-09-S.pdf (20853 B)
    BORAG
    BORAG --- ---
    Limit pro vyřešení syntézy jsem stanovil na JEDEN TÝDEN. Současně se mohou řešit MAXIMÁLNĚ TŘI syntézy.

    Obrázky zadávaných látek prosím nemažte, v opačném případě je nelze vystavit mezi vyřešené struktury.

    Veškeré komentáře netýkající se řešených příkladů budu průběžně promazávat, proto jich produkujte minimální množství - usnadníte mi tím práci.
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    Spravna odpoved je podle me endo.
    Kliknutím sem můžete změnit nastavení reklam