WILDENBURY_SQ: mě ještě napadlo, jestli se mi to nerozkládá díky nevhodné formě, ve který to mám - olej. dneska jsem zjistila, že to v ledničce zkrystalovalo, tak jsem měla radost. já věděla, že je to brown solid, ale ať jsem to sušila, jak jsem to sušila, nechtělo se to převést do pevný formy

nedávno jsem vyráběla jeden OSu ester a ten byl bez krystalizace (jako olej) taky úplně na ho...
dokud to nezkrystaluješ, smůla, rozloží se

WHOOOSH: Delam s hodne podobnou latkou. Kdyz to merim na GC-MS, tak na vyhrate kolone to dela pravdepodobne Claisena...

dělali jste někdo s tím? mně přijde, že se to docela rychle rozkládá. honím to po sloupcích a furt toho ubejvá a mění se v černý bordel

WHOOOSH: hej, tiez by som to nenechal dlhsie nez uvadzal autor.

LIBRIUM: primární to je, ale já tam raději zejtra zajdu. vyextrahuju, usuším, odpařím, nazdar :)

nepisala si o aky amin presne ide, ale racemizaciu nozylamidu by som ocakaval ak, tak dlhsou expoziciou baze (ak je to sekundarny amin).

LIBRIUM: dichlormethan a pyridin

WHOOOSH: co tam mas ako bazu/HCl-scavenger? system pyridin + terc. amin?

má někdo zkušenosti s nosylací nosylchloridem? nasadila jsem dneska, má to bejt overnite, ale uvažuju, že to zejtra pudu zpracovat, abych v pondělí nebyla nemile překvapena. mám optickej antipod, nosylace na dusíku připojeném ke stereogennímu centru. nezačne mně to racemizovat, když to nechám "vyhnít" dýl?

yea, it did occur to me, but decided to give it a shot anyway.. and thanks for your response over there at the appropriate board. :) about to give you an exhaustive answer and a few questions, think better do it in a personal message...

TRYL: Offtopic man. Organic synthesis here.. Organic synthesis belongs to appropriate institutions only and dealing with chems for organic synthesis is acceptable only within these certified workplaces.

a random tune in with a possibly frowned upon kind of inquiry, but let's just for a moment assume all is kosher and no nefarious intends or purposes are involved.

would just probably be spared a fair amount of effort and time, which is currently a valued resource.

so!

1. are there any chem houses and labware suppliers in prague (for at least solvents, acids and alkali) that do not require you have a company? i have known such in moravia, for sure, so shouldn't be such an issue..?

2. diethyl malonate. 105-53-3. looking for. preferably within reach in prague vicinity.

thanks for any possible directions, hints and suggestions.

hey... hi there. heh.
could any of you guys direct me to a decent labware shop here in Prague?
among some glassware, fumaric acid is one other thing up in the list that i am looking for. (and no, i don't wanna purchase it online, unless i really can't get it within the city perimeter)

WILDENBURY_SQ: asi to spíš udělám úplně jinak (ten alken). já ten stannan prostě nenávidím. z některých látek se mi hrozně zvedá kýbl a chromat pak tohle, bleh. akorát výchozí látky asi budou dražší :)

WHOOOSH: Tak tam zkus sypnout trochu tetrakisu...? Jako udelat ten pokus znova, za katalyzy Pd.

WILDENBURY_SQ: já mám variantu bez palladia. prostě nevím, proč nechce reakce nastartovat. u radikálový to máš buď a nebo. už jsem tam nasypala mnohonásobek AIBN než má bejt, mám to v refluxujícím suchém toluenu. jde o adici na alkynový alkohol. žhavím to 5. den a furt nic :) nadřízený taky neví, proč to nejde...

WHOOOSH: Ja snad kdysi delal hydrostannylaci alkynu kat. [Pd⁰], intermediat jsem izoloval a jel s nim Stilleho.

A coze se deje, s cim bys chtela poradit? Zadny velky zkusenosti s tim nemam, postupoval jsem proste podle navodu..

dělal tu někdo hydrostannylace? adice Bu3SnH na alkyn, radikálově s AIBN

CHEMIK: jo to zní rozumně, díky. je to přesně ten případ. 1 ten karboxyl je na jednom konci, mastnota na druhým, jeden karboxyl ještě uprostřed zhruba. rozpustnost docela dobrá v DCM, lépe s trochou MeOH. frakce s 11% nečistot se krásně rozpustila ve vodě za studena
já to vypucovala nakonec tak, že jsem měla surovej suchej, nalila jsem k tomu trochu DCM tak, aby se to rozpustilo jen částečně. kvedlám baňkou a na stěny se nalepí krystaly. zbytek sleju do jiný baňky, zase zakvedlám, na stěny se nalepí další krystaly a zase vyleju do jiný baňky. to jsem opakovala asi 10x, až mi zbylo 10 oblemcaných baněk a něco jako matečnej roztok. ty krystaly když jsem spojila, čistota byla uspokojivá. ale byla to taková improvizace. jak jsem se radovala, když mi z MeCN/DCM vypadla konečně filtrovatelná bílá sraženina a na hmoťáku čumím - čistota 89%! tak mi zase sklaplo :)
aluminu jsem nezkoušela

WHOOOSH: Ja tohle znam z chemie triterpenu, jsou to 30 C uhlovodiky, sem tam nejaka funkcni skupina. Kdyz maji karboxyl, dostane se to polaritou (respektive je to ta ambivalentnost, hydrofilni karboxyl, u tebe + peptid, hydrofobni mastna kyselina) do oblasti, kde to neni rozpustny skoro v nicem a ze to skutecne chce chloroform/methanol. Jeste horsi bylo na molekuly privarit aminoskupinu..
Vysvetleni toho, co pozorujes je IMO takovy: Necistej produkt je diky tem necistotam, zbytkum rozpoustedel apod. docela dobre rozpustnej ve vsem. Das to na kolonu, tam se ti to zacne separovat, odstranis zbytky smesi rozpostedel, necistoty a stoff ti sproste zkrystalizuje/vysrazi se, protoze v tom jednoduse neni rozpustnej. Jakmile to mas zkrystalizovany, tak chromatografie ztrati jakoukoliv ucinnost (budes to vymyvat hektolitrem, v kazdy frakci minimum produktu, zato tam bude porad a do toho se ti vymyjou vsechny necistoty jak je tam mas a po spojeni frakci jsi zpatky na zacatku, mozna pri obetovani spinavejsich frakci o neco lip)...
Reseni je zvolit jiny rozpoustedla, jiny sorbent (proleze to aluminou nebo to tam zustane az na veky?), jinou techniku separace, ale to si musis vyzkouset. Delal nekdo neco podobnyho?