• úvod
  • témata
  • události
  • tržiště
  • diskuze
  • nástěnka
    • přihlásit
    registrace
    ztracené heslo?
    BORAGOrganická syntéza
    CURDLED
    CURDLED --- ---
    Jeste me napadlo, pokud by nevadilo gem,gem-dimethyl v poloze 2, tak by slo vzit verbenon (anebo taky alfa-pinen), rozozonovat dvojnou vazbu s oxidativnim zpracovanim na 2,2-dimethyl-1-acetyl-3-cyklobutankarboxylovou (anebo octovou) kyselinu a pak pokracovat dal jako u bicyklopentanu
    CURDLED
    CURDLED --- ---
    1 odpověď+1
    Vsecko jsou to bicyklopentany:
    1) 1,3-Diethynylbicyclo[1.1.1]pentane, a Useful Molecular Building Block; Kaleta, Jiri et al: European Journal of Organic Chemistry, 2012(25), 4783-4796
    2) A triangular macrocycle altering planar and bulky sections in its molecular backbone; Kaleta, Jiri and Mazal, Ctibor: Organic Letters, 13(6), 1326-1329; 2011
    3) Synthesis and Structure of Trigonal and Tetragonal Connectors for a "Tinkertoy" Construction Set; Schwab, Peter F. H. et al: Journal of Organic Chemistry, 67(16), 5476-5485; 2002
    4)The bicyclo[1.1.1]pentane framework, an excellent relay for π/σ-conjugation; Gleiter, Rolf et al: Angewandte Chemie, 102(4), 418-20; 1990
    5) Reduction of [1.1.1]propellane with lithium 4,4'-di-tert-butylbiphenyl: bicyclo[1.1.1]pent-1,3-diyldilithium; Bunz, Uwe and Szeimies, Guenter: Tetrahedron Letters, 31(5), 651-2; 1990
    6) T-Shaped Molecular Building Blocks by Combined Bridgehead and Bridge Substitution on Bicyclo[1.1.1]pentanes; Kaleta, Jiri et al: Journal of Organic Chemistry, 75(7), 2350-2356; 2010

    Neznate nejakeho pana Kaletu??
    BORAG
    BORAG --- ---
    Nějaký tip jak relativně snadno (do cca 6ti kroků) připravit 1,3-diethynylcyklobutan (popř. silyly chráněný prekurzor)? Na stereochemii nezáleží.
    CURDLED
    CURDLED --- ---
    Pred casem delal s Nemcem-biologem, co naprosto vypadal jak Wernher von Braun zamlada, na fotkach v Penemunde. Mluvil s nadhernym hrdelnim prisfukem, jmenoval se Schroeder a testoval nase slouceniny v bunecnych kulturach. Jednou prisel cely zarmouceny a oznamil, ze nasledujici dva tydny se testovat nebude protoze mu vychcipaly bunky. Kolega chemik, ze Svycar - ktery umel bezchybne napodobit jeho vyslovnost - na to reagoval slovy: "Have YOU KILL THEM ALL, Doktor Schroeder?"
    LIBRIUM
    LIBRIUM --- ---
    WILDENBURY_SQ: Schrader v skutocnosti uprimne chcel zabezpecit autarkiu Nemecka od dovozov pyretra a potreby pouzivat perzistentne jedy typu arzenicnanov apod. on ako dieta zazil hladomory na konci 1. sv. vojny a pocas kriz medzi vojnami, tam este umierali ludia v Nemecku na nedostatok potravin lebo sa sezonalne premnozili skodce, detto epidemie tyfu apod.

    cize cielom jeho vyskumu bolo fakt sytetizovat lacne, vysoko ucinne a selektivne, neprzistentne insekticidy s pokial mozno nizsou tox pre cloveka.
    Tabun a Sarin boli v tych seriach nahodne objavy, nakolko robili v Leverkusene poctivy screening toxicity kazdeho syntetizovaneho derivatu
    a ked bolo jasne ze co Sarin je tak Schrader aj odmietol dalej na tom pracovat; prvzal to za neho Kuhn, ktory bol zaryty nacek a udaac (nositel Nobelovej ceny za cehmiu vitaminov) a cielene nasyntetizoval Soman.
    Schrader neskor, koncom vojny/zac. 50. rokov objavil aj nezavisle cele tie V-rady latok, ale ked zistil preliminarne, aky level toxicity vykazuju u teplokrvnych zivocichov, tak dokumentaciu k tomu zlikvidoval a drzal hubu, nechal to znovuojavit tie teamy u ICI a okolo Tammelina...
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    1 odpověď
    Jojo, znasilneni moralnich zasad slusneho chemika. Pesticidy, insekticidy, whatever-cidy budiz, solidni vyzkum OPL no prosim, energeticke materialy se muzou hodit... Tam je nejaky potencial aplikace "pro dobro lidstva", ale CW jsou kretenismem od zacatku do konce.

    Problemem je, ze hranice mezi "uzitecnou aplikaci" a "antropocidem" byva docela tenka, at uz "omylem" ci "umyslne". Viz karbofuran, cyklon B, 2,3,7,8-TCDD, thalidomid a tyhle legracky. A casto si nejaky kreten vsimne, ze se s nejakou chemikalii nemusi hubit jen krysy. :(
    LIBRIUM
    LIBRIUM --- ---
    WILDENBURY_SQ: ja sa tomu venujem aby som vedel co tych neborakov caka. mozno raz antidota...

    ale hej, CW by som zakazal komplet a zacal by som u Policie, ktora by nemala moct pouzivat drazdive BOL.
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    1 odpověď
    LIBRIUM: Tyvole nestraš. Jakožto velký chemický liberál bych všechny tyhle demence zakázal, každého to jen otravuje. Letální neletální... Novičoky a jine nerve agents, "sudé" fluorokarboxyláty, BZ a deriváty, incapacitating arylcykloalkylaminy... Proc se proboha temto srackam nekdo venuje, nepocitaje dobraky, co vyvijeji antidota.
    LIBRIUM
    LIBRIUM --- ---
    1 odpověď
    ano.

    inak vseobecne linearne alifaticke omega-monofluorkarboxylove kyseliny resp. ich metabolicke prekurzory s parnym poctom uhlikov...

    smerom cez C2-C4-C6-C8 toxicita ako pT50 rastie neurekom, aj niektore omega-monofluormastne kyseliny su zuzo...

    dokonca mam silny dojem, ze otvorene publikovane udaje o ich toxicite boli "omylom" skreslene, ako ze posunieme tuto radsej pri hodnote LD50 desatinnu ciarku trochu viac doprava, nech si to preboha nevsimne nejaky komunista...
    CHEMIK
    CHEMIK --- ---
    LIBRIUM: Aha, takze jeste hezky cili na tkane, kde se spotrebovava hodne energie.
    LIBRIUM
    LIBRIUM --- ---
    1 odpověď
    CHEMIK: bingo.

    it slips a fluoroacetate source into your β-oxidation.

    plus este ma dodatocnu vlastnu centralnu toxicitu a o dost vyssiu afinitu k CNS a myokardu napriklad
    ako vlastny monofluoracetat.
    CHEMIK
    CHEMIK --- ---
    1 odpověď
    LIBRIUM: Jak to pusobi? Jako fluoracetat, ale se zpozdenim nez se odboura na fluoracetylCoA nebo uplne jinak?
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    HASSASSIN: To je Libriuv cerny chemicky humor, casem pochopis... :)
    HASSASSIN
    HASSASSIN --- ---
    1 odpověď
    LIBRIUM: wtf? (sry za nicneříkající koment, ale vážně?) :D
    LIBRIUM
    LIBRIUM --- ---
    2 odpovědi
    na travenie odporucam 4-fluorbutyrat sodny.

    nenapadny, bez chuti bez pachu, akutna toxicita porovnatelna Tabun, latentna doba 1-6 hod po poziti/vstrebani LD,
    ziaden protijed, vacsina obdukcii to neodhali, zvedie sa to na nahlu srdcovu smrt alebo zastavu dychania v ramci epi zachvatu.
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    Ja zkusim alkylovat monohydrochlorid a v pripade neuspechu budu otravovat :)
    LIBRIUM
    LIBRIUM --- ---
    WILDENBURY_SQ: bud monohydrochlorid alkylovat, alebo skusit urobit 1-Benzoylpiperazin, tento deprotonovat a alkylovat s hydrolytickym workupom?

    velky prebytok volneho piperazinu a pomale pridavanie 0.01-0.1 moleq. alkylantu je iste mozne tiez; no volil by som niektore z tych, podla konkretnej alkylacie asi,...
    CURDLED
    CURDLED --- ---
    monoalkyl piperaziny jsem varil pouzitim velkeho nadbytku (10 ekvivalentu) bezvodeho piperazinu v benzenu. Rozpustil jsem piperazin zahorka a pridaval jsem k tomu alkylacni cinidlo (primarni alkylbromid) zredene benzenem, po kapkach, do horkeho roztoku. Po ochlazeni na pokojovou teplotu jsem odfiltroval vysrazeny piperazin hydrochlorid a nadbytek piperazimu (v benzenu je za pokojove teploty piperazin spatne rozpustny ale vyborne se rozpousti zahorka). Zkoncentroval na odparce a odparek predestiloval za vakua. Vyborny vytezek, funguje to v 10-20g meritku. Clovek zpotrebuje spoustu piperazinu kvuliva nadbytku, ale piperazin je levnej.

    Alternativa cislo 2, ktera taky rozumne fungovala (v pripade malo reaktivnich alkylacnich cinidel jako je cycklopropyl bromid) je rozpustit piperazin v bezvodem THF, ochladit na 0C, pridat 2 ekvivalenty BuLi, ochladit na -78C, pridat 1 ekvivalent alkylacniho cinidla, nechat zvolna ohrat na pokojovou teplou, pridat ether a nasycenou solanku, vyextrahovat atd.

    Na TLC silikagel doporucuju smesku chloroform-methanol-concentrovany vodny NH4OH 100:10:1 (na objem), detekce zredenym roztokem hypermanganu anebo Dragendorf reagent
    NEPOJMENOVAN
    NEPOJMENOVAN --- ---
    HASSASSIN: Vím o tom čerta, koneckonců jsem jen třeťák Bc. studia, ale čekal bych, že rozdíl v reaktivitě monoalkylovaného a nealkylovaného piperazinu bude tak mizivý, že vznikne směska typu bažina. Tvorba monohydrochloridu by měla jít, dvojnásobně protonovat se tomu chtít moc nebude (kvůli celkovému náboji iontu).
    HASSASSIN
    HASSASSIN --- ---
    1 odpověď
    WILDENBURY_SQ: nestačí klasicky pomalu přikapávat ekvivalent činidla? nebo vznikne směska?
    Kliknutím sem můžete změnit nastavení reklam