LIBRIUM: SO2CF3, Br na benz. jádře

dá se odpálit pivaloyl na arom. aminu? nesmí to být v přít. báze jako hydroxid nebo uhličitan (spadne mi jiná sk.)

Relevantní věci jsem nechal a zbytek si vyřiďte přes poštu.

nemáte prosím (nebo nevíte, kde je na netu) tabulku 1H NMR posunů rozpouštědel v AcOD-d4?

CURDLED: ano, je pravda, že na technologickém provedení těchto destilací nadzvukovou rychlostí musím ještě trochu více zapracovat - jak je vidět z níže popsaného experimentu, tak to má stále své mouchy a nežádoucí odpar je příliš velký

BORAG: připomnělo mírně posmutnělou poznámku v jednom článku, že jim látka explodovala, když kapátkem přenášeli její zředěný roztok do kyvety (už nevím, co to bylo, ale tuším, že tomu nápadně přebýval dusík, a dočista chyběl vodík... mám dojem, že nějaký pseudohalogenový analog fosgenu nebo tak něco)

CURDLED: To ano, kor když si člověk uvědomí, že analyzovaná látka je uhlovodík s vzorcem C₁₃H₈. Spíš mě překvapilo, že to řachlo až při tak vysoké teplotě (80 °C). Co jsem ale nečekal, že to bude taková rána (v kapilárce byly jen 4 krystalky o průměru menším jak 0.5 mm).

nic takhle navečer nezvedne náladu tolik, jako když měření bodu tání samovolně přejde v detonaci (ne že bych to neočekával, jen ta nízká teplota dost překvapila)

WILDENBURY_SQ: nedal by sa z dimetoxybenzaldehydu pripravit kyanhydrin, zredukovat a potom kondenzacia s dajme tomu metylglyciniumchloridom v nepolarnom milieu + baza? resp. hydrochlorid chloridu kyseliny aminooctovej je tiez ako tak stabilny, nie?

WILDENBURY_SQ: mohlo by to jít, pokud by ten aminoketon na konci prvního řádku nechtěl spontánně kondenzovat. Osobně jsem s ničím takovým nepracoval, tak neposoudím. Je-li dostatečně stabilní, tak i v mém případě můžeš tu redukci dělat až na konec.

BORAG: Analoga tohoto - selektivní N-acylace aminoalkoholu - se v literatuře vyskytují, ale mě to vždy reálně zlobilo. Neříkám, že to nejde / nedělám systematickou chybu, nezavrhuju to...

... Ale co mi naopak vzdy behalo s 90% vytezkem , to je alfa-bromace ketonu + nasledne nukleofil a Staudinger ... Vidite tam nejake uskali nebo sporny krok?

WILDENBURY_SQ: jenom rychlý návrh bez kontroly s databází, takže mohou být problémy:
ortholithiovat p-dimethoxybenzen, následná reakce s ClCOCH2-sukcinimid, vzniká p-dimethoxybenzen-CO-CH2-sukcinimid, redukce karbonylu na alkohol a Gabriel na uvolnění aminu, další reakce s ClCOCH2-sukcinimid (půjde selektivně na amin) následovaná Gabrielem

Navrhněte prosím shůdnou lab. syntézu midodrinu z 2,5-dimethoxybenzaldehydu nebo p-dimethoxybenzenu. Zní to triviálně, ale trotlfest syntéza se selektivním rozlišením N- a O- reaktivity (nebo vyhnutí se této situaci) podle mě sahá za znalosti střední školy...

(Jinými slovy zkuste obejít aminoalkohol, svůj návrh mám...).

CURDLED: ano, zrovna procházím reaxys. Očividně velmi ochotně reaguje s O, S a N nukleofily. Pak je tam několik případů s fluorenem. Snad to půjde podobně snadno s alkyly.

Jedna z variant, o které jsem uvažoval na počátku, vycházela z pentaerythritolu, který jsem chtěl oxidovat na tetraaldehyd, na něj pak adovat PrMgX a na závěr odpálit všechny OH skupiny.

BORAG: tenhle tetrabromid je docela uzitecny - pri alkylacy kyseleho methylenu (napriklad ve fluorenu) se s nim delaji hezke rigidni spirocyklobutany - to uz je jako neco z vasi supramolekularni zahradky

CURDLED: No vida, nenapadlo mě zkontrolovat ten tetrabromid. Tohle by už za hřích stálo! Dva kroky - to je slušná úspora času. Vyzkouším kuprát a případně i zinek (kdesi jsem viděl, že s látkami typu R2Zn se dá pracovat při teplotách pod -20 °C i v CH2Cl2).

Ano, tyhle neopentyly jsou bohužel prokleté. Dříve jsem zkoušel Finkelsteiny na klíckovitých strukturách a tam to nešlo ani v sulfolanu při 200 °C... Jiné substituce jsem pak musel dělat pomocí R-CCLi/Cu a následně hydrogenovat.