K_A_R_K_U_L_K_A: Tak mohlo dojit k tomu ze cast NBS se hydrolyzovala. Hydrolyzovany NBS dava N-hydroxysuccinimide. Ten je v kyselem prostredi velice nerozpustny (vznikajici HBr tomu dosti napomaha uz od zacatku takoveho nezadouci reakce). Pomuze louhovani s NaOH ci KOH.

jsem dneska bromovala takovej methylchrysen NBS v chloroformu. brom skočil na methyl, ok, ale to reziduum??
jako nedělala jsem to poprvý, tento druh bromace. bílý pevný reziduální sukcinimid má být excelentně rozp. ve vodě a jiných solventech. a ono nic. se mi to zažralo do frity a kupa špinavýho nádobí od tej cihly debilní. ale nemá to být cihla, tak co to sakra je. žádný jiný chemik v okolí neví (ani jeden kolega neví). nikdo neví. přitom taková blbost
ta zajebaná frita nepustila ani proplachováním H2SO5 a to už je jako vážné :)

PETER_PAN: to tam není, neva. já to vydyndám jinde :)

K_A_R_K_U_L_K_A: Z hlavy nevim, mam nekde 2 komplementarni recepisy. Co muzu potvrdit ze rozdil byl velky.

Zkus nakouknout do: Dyeing Reagents for Thin-Layer and Paper Chromatography

• TLC Stain General Reference.pdf

nemůžu najít svůj starý recept na modrák, co jsem měla v bejvalý práci. ten současný, co mám od kolegů je nějaký divný
25 g kyselina fosfomolybdenová H3PO4.12MoO3.12H2O
10 g síran ceričitý Ce(SO4)2.4H2O
60 ml konc. H2SO4
940 ml H2O
mám 2 lahvičky fosfomolybdenový kyseliny. jedna je v barvě mint green a jedna žlutá. v obou případech u dna vzniká světlá sedlina, u tý zelený mnohem víc. jako když se zfiltruje, tak to nějak funguje, ale já mám pocit, že jsem v tom mým receptu měla jinou sloučeninu molybdenu a nikdy mi žádná sedlina nevznikala (co nezmizne ani po dlouhým míchání a zahřívání)
máte někdo jiný recept?

BORAG: s novým t-BuONa vzniká jen Ar1-H, bez žádaného Ar1-Ar2, + zbytek výchozího borolanu. se starým t-BuONa nežádoucí vedlejší produkt Ar1-H nevzniká vůbec, vzniká jen Ar1-Ar2, + zbytek borolanu zůstává v reakční směsi (100% konverze se zatím nikdy nepovedla)

K_A_R_K_U_L_K_A: a ta reakce neproběhne vůbec a izolujete oba produkty zpět, a nebo vznikne něco jiného, či se podaří izolovat pouze jeden z produktů? Jak říkám, vařím z vody, ale napadá mě situace, kdy jeden ze substrátů nemá rád tBuONa (který je v té nové flašce), zatímco NaOH mu zase až tak moc nevadí. Také to může mít co do činění s koncentrací (tBuONa se v toluenu rozpouští lépe než NaOH).

BORAG: no tak proč to teda funguje s tím starým a novým vůbec... ale mohu zkusit do toho hodit jen NaOH, jestli mi jen ucvakne borolan a na spojení aryl-aryl se vykašle stejně jako se zcela novým komerčním t-BuONa

K_A_R_K_U_L_K_A: kvalita chemikálií od Aldriche je kapitola sama pro sebe. Nicméně, nezkoušeli jste tam dávat přímo NaOH? Ono se občas ukazuje, že stará flaška tBuONa je spíš směs NaOH a tBuOH. (a ano, střílím od boku...)

přestala mi běhat jedna Suzuki syntéza, kterou už jsem +- optimalizovala. ukázalo se, že zřejmě ten problém je terc-butoxid sodný. přišla nová prachovnice od Aldriche a najednou to nejde. a s terc-butoxidem mnohem starším od stejné firmy to jde. co byste si z toho vyvodili? že se nedá na kvalitu chemikálií Aldrich spolehnout? je to tím, že ten nový byl vlhký? (nabírali to v továrně vlhkou lopatou?)
co způsobuje nežádoucí atak vazby uhlík-bor? vzniknuvší NaOH v t-BuONa?
s tím novým t-BuONa Ar1-Ar2 nevzniká vůbec. dostanu jen směs výchozího borolanu + Ar1H

no zkusil sem to este misto velkeho zredeni prikapat rychlosti cca kapka za 10s a jeste docela zredene (30 mg, 20mL) :D a vypada to o dost lip .. prvni pokus lehce prez 50%, predtim sem z toho vytlouk kolem 15% ...
o tom T3P sem uvazoval to radil kamos ze se to pekne vytrepe do vody a nic tam nezbude..
ale teda ted kdyz to beha aspon takhle tak uz se mi moc experimentovat nechtelo .. preci jen je to 3 stepy od konce asi 15ti stepove totalky.. :D

HATU ma nevyhodu, ze guanyluje volny NH2 (dostanete tetramethylguanidin). Takze pokud se vam kruh nechce zavirat dostatecne rychle, muze vam to zmrvit N-konec. Navrhoval bych radeji nejake cinidlo s fosforem, ten aminoskupiny vesmes ignoruje a miluje karboxyly. Jedna moznost je stary dobry BOP (Castro's reagent) ale ucinejsi by melo byt PPACA, propionylphosphonic anhydride, prodava to m.j. Aldrich (CAS # 68957-94-8), coupluje to v pritomnosti baze jako je DIEA

Zdravim, nejaky napad na peptidove kaplitko na makrocyklizaci bohate dekorovaneho 13ti kruhu.. neco mezi tri a tetrapeptidem se zavesenym purinem.. HATU s HOAt co mi behalo na podobny pseudo tri a tertapetidy kolem 50% to noc nedavaj... :(

BORAG: "Smradek, ale teplucko."

CURDLED: ano, u nás to samé, a tak jsem na to hodil boba a tu reakci udělal s BH3.SMe2. Ten neobsahuje žádné rozpouštědlo a fungovalo to krásně.

CURDLED: jinak pred par dni jsem redukoval boranem v THF (Aldrich, stabilizovany pomoci NIMBA) a fungovalo to, ale v reakcni smesi po zpracovani methanolem a HCl bylo n-butanolu jak nasrano. Takze ani novy druh stabilizace BH3.THF neni bezchybny