• úvod
  • témata
  • události
  • tržiště
  • diskuze
  • nástěnka
  • přihlásit
    registrace
    ztracené heslo?
    BORAGOrganická syntéza
    Tento klub slouží k procvičování schopnosti navrhovat jednoduché i pokročilé mnohakrokové organické syntézy. Navrhovatel řešené struktury (tj. jedinec, který úspěšně vyřešil předchozí syntézu) by měl volit látku, se kterou již dříve pracoval, aby byl schopný rozsoudit správné řešení, v případě, že se jich objeví více.

    Prosím respektujte následující pravidla:
    1. Při navrhování syntéz používejte jako reagenty pouze komerčně dostupné látky.
    2. Syntéza by neměla mít více než deset kroků.
    3. Navržený sled reakcí vkládejte ve formě obrázků! Slovní popis n-stupňové syntézy nebude nejspíš nikdo číst.
    4. Doba na vyřešení struktury je předběžně stanovena na JEDEN TÝDEN - pokud se do té doby nepříjde s vhodným řešením, je navrhovatel povinen zveřejnit správné znění. Dalším navrhovatelem se pak stává osoba, která se k tomuto řešení nejvíce přiblížila.
    5. Navrhovatel se může své funkce dobrovolně vzdát ve prospěch jiného diskutujícího.
    6. Navržena může být i struktura, kterou plánujete připravit a rádi byste postup zkonzultovali, popř. zjistili i jiné úhly pohledu.
    7. Jakékoliv příspěvky mimo téma diskuze budou nemilosrdně mazány.

    Přeji příjemnou zábavu!
    rozbalit záhlaví
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    LIBRIUM: Cr6+ je super :o))
    LIBRIUM
    LIBRIUM --- ---
    PETER_PAN: to sice ano, ale myslim, ze je to preklep (pozri si mechanizmy).
    PETER_PAN: urcite nie (vid bod 6.).
    WILDENBURY_SQ: ja si zas myslim, ze v dobre tiahnucom digestore a uzavrete pred poistnou flasou s 1M NaClO alebo peroxidom je Swern omnoho vhodenjsi, nez nejaky Cr6+.
    Schlosserova mod. Wittiga zahrna izomerizaciu medziproduktu silnou bazou za nizkej teploty pred hydrolyzou na produkt. vedie k E-alkenom ("trans").
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    LIBRIUM: Tohle bude jednou mozna doopravdy realna synteza, tak par drobnosti:

    - Ad Swern, smradu sulfidu mam plne zuby a uz nikdy je myslim nechci citit; vznikajici dimethylsulfid jako byproduct zni fakt hrozive .. Collinsuv reagent jako ox. č. bude v teto reakci fungovat take dobre, ne?

    - Ad Schlosserova modifikace Wittiga, é .. To znam jen obecne z ucebnice, nejake konkretni napady? :) Vim, ze se k trifenylfosfinu prida eqmol. alkylhalidu (jako 2-methyl-X-propan?), zahriva se a kyzeny ylid se pripravi pridanim R-Li (jakeho nejlepe?) k suspenzi vyse pripravene fosfoniove soli v THF treba.. (jaka teplota?)
    PETER_PAN
    PETER_PAN --- ---
    ALL: .. jinak nevadilo by, kdybych sem hodil jednu molekulu co ted po mne chteji, alespon teoreticky (overeni podobnych reakci v literature atd.) navrhnout ve skole ? .. ptam se protoze podminky klubu jsou spise soutezniho charakteru
    PETER_PAN
    PETER_PAN --- ---
    LIBRIUM: sla by tam uplatnit, kdyt on to take pise !
    LIBRIUM
    LIBRIUM --- ---
    BORAG: ale inak, preco by na to nesla uplatnit Schlosserova modifikacia Wittiga? nevidim tam problem moc, kde je?
    BORAG
    BORAG --- ---
    to by šlo, problém bude s trans dvojnou vazbou. Jelikož to nepůjde přes stabilizovaný ylid, tak budeš muset použít klasickou Schlosserovu modifikaci Wittiga. Za podmínek klasického wittiga bys dostal cis konfiguraci.
    LIBRIUM
    LIBRIUM --- ---
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    Muzu jen malickost? Stejne se nic nedeje :)

    Navrhnete syntezu kapsaicinu z vanilinu.

    LIBRIUM
    LIBRIUM --- ---
    BORAG: ta alkylacia fenolatu ide s ca. 90% vytazkom. enolat z 2-butanonu nevznika, resp. velmi malo, fenolat je slaba baza...
    SHEDLO
    SHEDLO --- ---
    neznáte nějakou pěknou databázku bo něco, kde bych mohla okouknout možné modifikace serinu a lysinu? dík
    BORAG
    BORAG --- ---
    LIBRIUM: už jsem to poupravil. Koukám, že originální způsob je elegantnější. Měl jsem u Aldriche zkontrolovat jestli ten thiofuran aldehyd není komerčně dostupný. Tím by se ten můj postup dost zjednodušil.

    Jaký výtěžk bude přibližně dávat ten první krok (tvorba etheru)? Je tam trochu hodně ketonu a báze, nebude tam problém s aldolovýma kondenzacema?
    LIBRIUM
    LIBRIUM --- ---
    1. benzthiopyrandion.



    2. produkt "3" je zadana latka

    LIBRIUM
    LIBRIUM --- ---
    kysliku:) uhliku...
    BORAG
    BORAG --- ---
    2. práce kvapná... - když jsem to kopíroval dohromady tak jsem zapomněl jeden řádek reakcí. Pak to poupravím a přepostnu. Samozřejmě, že vznikne terciární alkohol. Ten jsem chtěl reakcí se sirouhlíkem a mythyljodidem v bazickém prostředí převézt na methylxantát a ten pak odredukovat...
    LIBRIUM
    LIBRIUM --- ---
    2. ale tam mas keton a kondenzujes to na takpovediac alkan, nie alken -- ox. stupen kysliku (v ketone vs. v produkte) nesedi
    3. ten heterocyklus je proti boranom/borhydridom dost stabilny.
    BORAG
    BORAG --- ---
    1. ten tam nejspíš bude vznikat. Bude se muset pomalu thionylithium přidávat k esteru (alernativou je ester hydrolyzovat na kyselinu, tu hydridem deprotonovat a thionyllithium adovat přímo na sůl kyseliny. Následnou hydrolýzou připravíš selektivně keton).
    2. vodíky methylenu by měly být relativně kyselé (nevím přesně jak s tím zamíchá fakt, že kruh je vlastně aromatický), takže deprotonace a následná adice enolátu na keton.
    3. problém bude v tom, že se nejspíš bude redukovat i benzthiopyrandionový kruh. Thioester se nejspíš neotevře, ale s ketonem cyklu si nejsem jistý.

    Jak říkám, s heterocykly nemám moc zkušeností - moc jsem s něma nepracoval - já jsem spíš na ty cyklické uhlovodíky :-)
    LIBRIUM
    LIBRIUM --- ---
    BORAG: 1. ta reakcia esteru s 2-thienyllithiom -- je to dost selektivne na to, aby nevznikal terc. karbinol?
    2. ta kondenzacia s benzthiopyrandionom -- ako to pojde ketonom?
    3. v com by mala byt ta posledna redukcia problematicka?
    BORAG
    BORAG --- ---
    přiznávám, že některé kroky jsou trochu divoké. Každopádně bude problém se závěrečnou redukcí

    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    Ja to taky nejak nemuzu spojit (+ u toho "spojeni" mam problemy s tim smradlavym thiofenem..).

    Ale popremyslim o tom az zitra, tak jestli me Borag predbehne, zkuste na me pockat, jestli vymyslim neco validniho .)
    LIBRIUM
    LIBRIUM --- ---
    BORAG: no som zvedavy.
    Kliknutím sem můžete změnit nastavení reklam