nějak to tady stagnuje - snad se to už zlepší. Posledních pár týdnů jsem měl dost práce s disertací, tak jsem se tady tomu nemohl dostatečně věnovat. Tentokrát jsem si pro vás připravil něco z vlastní kuchyně:



Není to úplně triviální. Jakékoliv návrhy jsou vítány. Řešení se pak v průběhu dneška nebo začátkem příštího týdne objeví mezi asap na JOC.

Delali jste nekdo Corey-Fuchse?

http://en.wikipedia.org/wiki/Corey-Fuchs_reaction

je jen obecny predpis. Budu ho delat "dvojite" v ramci jedny molekuly, 1,8-bis(ortho-formylfenyl)naftalénu.

nejaky tipy, triky, cemu se vyhnout?

PETER_PAN: Tr- = trityl, -CPh(Ph-OMe-p)2 je diparametoxytrityl.

ALL: .. a jeste jeden synteticky dotaz .. nevite nahodou jestli neexistuje k benzylove chranici skupine nejaka alternativa ktera by se take schazovala redukci, ale slo by to podminkama odlisit ? ..

.. neco jako je -O-Tr = -O-C(Ph)3 a tusim na silikagelu padajici -O-C(Ph)(p-MeO-Ph)2

.. tak kdyby existovala nejak xyz-benzylova ktera bude padat proste za jinak intenzivnich (?) redukcnich podminek nez benzylova

ALL: .. myslite si ze je realne pripraviti takoveto epoxidy ? :

LIBRIUM: tBuOK me taky napadl, pK jsem si nijak nekalkuloval, ale tady me zas napadlo, jestli by to nebyla dost silna baze i na deprotonaci tech alifatickejch amínů, jestli by to necemu nevadilo. Ostatne tak by se mozna chovaly i ty hydridy.. Ja bych chtel experimentovat od mildest metod po nejake hardcore ones :)

BORAG: matne si spominam na nejake dekvarterizacie prave hydridom sodnym ci litnym, ale tak je mozne, ze by to chcelo ostrejsie podmienky...
co tak tBuOK?

jinak v mem nakreslenem schematu je drobna chybicka, bud jste mi odpustili a nebo prehledli, ale nehraje to roli.. byl jsem nejaky unaveny po pulnoci :)

Jinak zatim nejvic verim tomu (ip)2EtN, jak rikal Librium, pak muzu zkusit i ten hydrid, poreferuji :)

LIBRIUM: hydridy alkalických kovů a kovů alkalických zemin tohle dělají jen vyjímečně. Musel bys na to použít hydridy typu LAH.

BORAG: hydrid nezredukuje kvarterny N na alkan a amin?

tak mě napadá - co to rozpustit/dispergovat ve vhodném aprotickém rozpouštědle, pořádně to ochladit velmi opatrně přidávat hydrid (CaH2 nebo NaH). Produktem by byly jen jednoduché anorganické soli, kterých by se pak dalo snadno zbavit.

LIBRIUM: Ne, mame toho dost malo, tak chci poradne prodiskutovat, jakou bazi zkusit pouzit ... diisopropylethylamin, tedy ..

WILDENBURY_SQ: skusili ste diizopropyletylamin?

Delame takovouhle reakci a zda se, ze vse zatim troskota na tom, ze nevim(e), jak šetrně uvolnit volnou bazi v posledni kroku :) Ten dihydrobromid (nepocitam N-alkylimidazolium bromid, jen ty aminoethyl "ocásky") je, zda se, vpoho, bila krystalicka latka, na NMR nebyl, ale brzy bude.

A/B extrakce a odpareni neposkytlo nic, zkouseli jsme louh, uhlicitan .. Mozna by to chtelo slabsi bazi, se silnou se to dost zahriva, tak jestli tam nemuze probihat neco na zpusob hoffmanova eliminacniho stepeni qarternich ammoniovych soli nebo co ja vim ..



co vy na to?

Libraryum nebo Boragu, nahoďte nejakou strukturu k reseni. :)

Mozna zkusit semimikro a pak nejak analysovat, co se dělo, jinak to imho zjistit nejde.. Ale ze bych stabilite azidu nejak veril, uz jen tech 80 °C po 12 h ..

LIBRIUM: Souhlasim. Ani jsem se k tomu nechtel moc vyjadrovat, protoze je to molekula od molekuly. Mne azidy rady eliminovaly dusik a stacila teplota.

MRTY: dost zalezi aky azid, ale vseobecne by som bol skepticky.

ahoj, takovej dotazek: myslite ze prezije azid na sloucenine jejiz hydroxyly budu acetylovat (klasika pyridin-acetanhydrid 80`C, 12h.) ? de mi o to aby se to nejak nerozkladalo nebo nevznikaly N-acetyly... , co si o tom myslite?