BOJ: tohle je přesně ten typ reakcí, u kterých si vždy říkám, jestli tohle byl opravdu oficiální záměr autorů (a to tedy klobouk dolů), nebo chtěli dělat něco úplně jiného a tohle se stalo úplnou náhodou...

BOJ: Řešení: cyklizace pomocí ataku kyslíku na aktivovanou trojnou vazbu a následná [4+2] cykloadice


OM-Au,Pt-Alkyn S3.pdf (31394 B)

WILDENBURY_SQ: To mas urcite pravdu, nechtel jsem to nijak znevazovat, spis jsem komentoval fakt jak na tom jsem ja. Vetsinu zivota delam cilenou syntezu pro ruzny biochemiky a farmaceuty a podobne, takze pro me by muselo prijit neco, kde se to neda obejit a kde bych nasel hafo prikladu v literature, abych to pobral.
BORAG tohle vzdycky umel lip nez ja :), pac delal pravou organiku, ne ty bio-organicky veci jako ja :)..

CHEMIK: Podle me je to desne dulezity a stoji na tom moderni chemie, ja zacal s japončíky a spol. nedávno v rámci mechanismů org. reakcí.. A koukal na to jak tele na nový vrata, jakobych najednou nedělal chemii, vše bylo jinak.

Ale nejak jsem se tim prokousal a k tomu ted ta chemie vybranych prvku, koordinacni chemie... orbitaly a jejich ucinny prekryv, CFSE a modernejsi teorie.. Fakt to bolelo a proklinal jsem svet, ale nejak tomu trochu zacinam rozumet a oproti "klasickym" syntetickym metodam mi to prijde.. Jakoby nová éra proste, no, budoucnost. Cimz nechci nijak znevazovat klasickou syntezu, ostatne to je zatim jedina vec, kterou bych si troufl rict, ze trochu ovladam. Trochu.

WILDENBURY_SQ: Ja jsem pouzival organokovy a katalyzu desne malo (max. sonogashira), pro me je to hezka teorie, ale od ty doby, co jsem to umel uz je to moc dlouho a za nas jsme v tom meli jen par prechodnych kovu, takovy ty reakce se zlatem a zelezem jsou pro me novinka.

BOJ: Ja zlato a platinu jeste neumim.. Az v páťáku :)

Ale divim se, ze to neumi nikdo jiny, Chemiku, Boragu, Petre, Librium..

Tak jak? Nějaké návrhy? Nechce se Vám zkoušet nějaké návrhy?

BOJ: Nápověda pro Př. 2.

OM-Au,Pt-Alkyn S2-1.pdf (24996 B)

Př. 1:


EJOC 2007, 1636.pdf (353637 B)

Návrh řešení Př. 1


OM-Au,Pt-Alkyn S-2.pdf (35770 B)

BORAG: No, však jo, tak do toho. Ve druhém příkladě je stejná komplexace alkyn-Au :-)

BOJ: organokatalýza bude potřebná při cyklizaci, kdy platinou snížíš elektronovou hustotu na alkynu, aby mohla proběhnout.

Vznik spirolaktonu není nezbytně nutný, protože aktiovaný alkyn může teoreticky reagovat přímo s terciárním alkoholátem.

BORAG: Ten tvůj návrh se mi nezdá. Hlavně ta cyklizace přesmykem enolu a pak ten cyklický spirolakton 3-členný.

BORAG: A kde je ta organokatalýza?
Začátek:

OM-Au,Pt-Alkyn S-1.pdf (21830 B)

návrh prvního příkladu:



se druhým si zatím nevím moc rady, zatím vychází všechno jenom ne to, co by mělo vzniknout. Hlavně aldehydický proton dělá trable.

BORAG: Jj ten první je založen na přesmyku indukovaném volným el. párem.
Nápověda pro druhý: cykloadice

BOJ: u toho prvního jsem tady načrtl takový odvážnější mechanismus (analogie Favorskiho reakce), ale ten druhý, ten mi dělá vrásky na čele. Jen se chci ujistit, jestli jsi si jistý zadáním. Zatím mi pokaždé vychází jiné rozložení kruhů.

Trochu organometaliky?
Př.1 Pouze 2-3 kroky za použití PtCl2 v DCM
Př.2 Jeden krok za použií AuCl3 v DCE

OM-Au,Pt-Alkyn.pdf (33200 B)

WILDENBURY_SQ: tenhle shape-persistant jsem navrhl tak, aby velice snadno vytvářel membrány (ty objemné bicyklopentanové klícky brání tomu, aby se látky pakovaly do klasických kolonových fází a fenanthreny ve vrcholech celou membránu pomáhají držet pí-pí interakcí)

CHEMIK: co si pamatuji, tak chromatografie těchto derivátů byla noční můra. Tuším, že se to rozpouštělo ve směsi hexanu/dichlormethanu.

LIBRIUM: tohle ne, spíš mě straší, co nám na to řeknou referee.

BORAG: nestrasi ta to v snoch? tak zlosvestne to kuka tymi eterickymi kyslikmi...

BORAG: Chromatografie ve freonu?

To bude nejaka molekularni elektronicka soucastka, ne?

Videl jsem to v nejaky takovy ty ucebnici "maly molekularni elektrotechnik" :)

hohó :))

A ma to nejakou potencialni aplikaci, zajimavou vlastnost .. ?

fantazie zapojena ;-)



fenantrochinon byla výchozí látka, kterou jsem použil pro přípravu tohohle makrocyklu. Hrál jsem si s tím na doktorátu, před pár dny jsme to poslali do časopisu. Takže to prozatím můžete vzít jako další úlohu. Pokud nám to editor nehodí na hlavu, tak vám pošlu link s "řešením"...

Nestandartni "uloha" - zapojte tvorivost a fantazii :)

Napada vas nejaka zajimava reakce, neco synteticky uzitecneho... S latkami typu fenantro-9,10-chinon?

Tohle jako, abyste nemuseli v hlave skladat struktůru.



Cokoli, strilejte od boku, cokoli zajimavyho na te molekule vidite, sem s tim, napady vitany :) Samozrejme se zamerit na to chinoidni seskupeni nebo neco, na co by ten chinon mel selektivni vliv coby EWG.

LIBRIUM: Ten me taky napadl, dohledam clanky, dik za tip.

WILDENBURY_SQ: co tak bis(chlormetyl)eter?

Neznate jine provedeni Blancovy chloromethylace, nez pouziti HCl v chlorbenzenu apod..?

Proste jiny zdroj sucheho HCl, nechcem nic vyvijet a jimat ...

.. Pokud nemate dotazy, nebo jsem (tradicne) nekde nenamaloval překlep, směle hazejte strukturu, primarne teda navrhovatele reseni (Borag, Librium), sekundarne budu rad za cokoli :)

Tenhle semestr konecne mame predmet shodny s nazvem klubu, mam spoustu prikladu k procvicovani, ale kdyz clovek ma k dispozici reseni, svadi to k ošulení a nakouknuti do reseni, kdyz se clovek zasekne :)

Nuže, literární postup:



Dihydrexidine (LS-186,899) is a selective full agonist at the dopamine D1 and D5 receptors. It has approximately 10-fold selectivity for D1 and D5 over the D2 receptor. Dihydrexidine was investigated for the treatment of Parkinson's disease and schizophrenia but in an early clinical trial the drug was given intravenously and led to profound hypotension so development was halted. This drug continues to be studied, however, and is now in clinical trials to assess its efficacy in improving the cognitive and working memory deficits in schizophrenia.[1]

Sorry za kvalitu obrázku, to zkurvený rajče mě furt drásá nervy, kdyby něco nebylo k přečterní, osvětlím.. A jdu hledat jiný hostovací web.