Taky se pridam, klobouk dolu, jestli to v tom autori videli. Je to hodne zajimava vec, dobre ze to sem BOJ dal.

Ale vzhledem k té trojné vazbě na konci, spíše cílené.
Další paper:


J Org Chem 2005 Sato.pdf (143117 B)

BORAG: Každopádně to sype super produkty, papery a otvírá nové syntetické cesty.

J Am Chem Soc 2003 Asao.pdf (82590 B)

BOJ: tohle je přesně ten typ reakcí, u kterých si vždy říkám, jestli tohle byl opravdu oficiální záměr autorů (a to tedy klobouk dolů), nebo chtěli dělat něco úplně jiného a tohle se stalo úplnou náhodou...

BOJ: Řešení: cyklizace pomocí ataku kyslíku na aktivovanou trojnou vazbu a následná [4+2] cykloadice


OM-Au,Pt-Alkyn S3.pdf (31394 B)

WILDENBURY_SQ: To mas urcite pravdu, nechtel jsem to nijak znevazovat, spis jsem komentoval fakt jak na tom jsem ja. Vetsinu zivota delam cilenou syntezu pro ruzny biochemiky a farmaceuty a podobne, takze pro me by muselo prijit neco, kde se to neda obejit a kde bych nasel hafo prikladu v literature, abych to pobral.
BORAG tohle vzdycky umel lip nez ja :), pac delal pravou organiku, ne ty bio-organicky veci jako ja :)..

CHEMIK: Podle me je to desne dulezity a stoji na tom moderni chemie, ja zacal s japončíky a spol. nedávno v rámci mechanismů org. reakcí.. A koukal na to jak tele na nový vrata, jakobych najednou nedělal chemii, vše bylo jinak.

Ale nejak jsem se tim prokousal a k tomu ted ta chemie vybranych prvku, koordinacni chemie... orbitaly a jejich ucinny prekryv, CFSE a modernejsi teorie.. Fakt to bolelo a proklinal jsem svet, ale nejak tomu trochu zacinam rozumet a oproti "klasickym" syntetickym metodam mi to prijde.. Jakoby nová éra proste, no, budoucnost. Cimz nechci nijak znevazovat klasickou syntezu, ostatne to je zatim jedina vec, kterou bych si troufl rict, ze trochu ovladam. Trochu.

WILDENBURY_SQ: Ja jsem pouzival organokovy a katalyzu desne malo (max. sonogashira), pro me je to hezka teorie, ale od ty doby, co jsem to umel uz je to moc dlouho a za nas jsme v tom meli jen par prechodnych kovu, takovy ty reakce se zlatem a zelezem jsou pro me novinka.

BOJ: Ja zlato a platinu jeste neumim.. Az v páťáku :)

Ale divim se, ze to neumi nikdo jiny, Chemiku, Boragu, Petre, Librium..

Tak jak? Nějaké návrhy? Nechce se Vám zkoušet nějaké návrhy?

BOJ: Nápověda pro Př. 2.

OM-Au,Pt-Alkyn S2-1.pdf (24996 B)

Př. 1:


EJOC 2007, 1636.pdf (353637 B)

Návrh řešení Př. 1


OM-Au,Pt-Alkyn S-2.pdf (35770 B)

BORAG: No, však jo, tak do toho. Ve druhém příkladě je stejná komplexace alkyn-Au :-)

BOJ: organokatalýza bude potřebná při cyklizaci, kdy platinou snížíš elektronovou hustotu na alkynu, aby mohla proběhnout.

Vznik spirolaktonu není nezbytně nutný, protože aktiovaný alkyn může teoreticky reagovat přímo s terciárním alkoholátem.

BORAG: Ten tvůj návrh se mi nezdá. Hlavně ta cyklizace přesmykem enolu a pak ten cyklický spirolakton 3-členný.

BORAG: A kde je ta organokatalýza?
Začátek:

OM-Au,Pt-Alkyn S-1.pdf (21830 B)

návrh prvního příkladu:



se druhým si zatím nevím moc rady, zatím vychází všechno jenom ne to, co by mělo vzniknout. Hlavně aldehydický proton dělá trable.

BORAG: Jj ten první je založen na přesmyku indukovaném volným el. párem.
Nápověda pro druhý: cykloadice

BOJ: u toho prvního jsem tady načrtl takový odvážnější mechanismus (analogie Favorskiho reakce), ale ten druhý, ten mi dělá vrásky na čele. Jen se chci ujistit, jestli jsi si jistý zadáním. Zatím mi pokaždé vychází jiné rozložení kruhů.