vodiku ma spoustu ale bohuzel 90% z nich je methylovejch

ATREY: Ma jen jeden aktívní vodik a je drahej, ale taky bych ho nejradeji sypal do vseho :)

Triacetoxy je velmi light cinidlo, Bordelhydrid je moc ostrej.

CURDLED: Jj, diky za hint, moc bobr-hybridu urcite skodi, o tom jsem se uz parkrat presvedcil, kdyz jsem prisypal vic "jentak pro jistotu, treba uz je hydrid trochu zkazenej" a vytezky letely dolu. Je asi dost bazickej - stejne tak se mi neosvedcilo pracovat s velkymi koncentracemi...

taky mne napadlo: ten vyvhozi nitrobenzylidene-imine bude asi dost zluty a produkt redukce by mel byt temer bezbarvy, takze ten bobr-hybrid pridavat jenom do zmizeni zbarveni, a ne vic nez 0.5 ekvialentu borohydriu (theorie je 0.25 eq.)

Ok, zkusim jit nejjednodussi (a nejpohodlnejsi :) cestou (NaBH4) a kdyz nebudu s vysledkem spokojen, pujdu pres sofistikovanejsi cestou za pouziti triacetoxy... Dik!

Doporucuji na iminy uvedeny NaBH(OAc.)3 od ID Curdled. Nemusi to byt jen v EE Dichlorethanu, ale i v THF a cinidlo lze generovat in situ v equimolarnim pomeru (Je drahy jako prase). Jede to kolem 85%.

dolasi slusna alternativa je NaBH(OAc)3 suspenze v 1,2-dichloroethanu, za pokojove teploty

nitro skupina asi prezije, doporucuji pouzit bezvody EtOH nebo iPrOH pri 0C a prisypavat borohydrid pozvolna. Pokud nastanou zverstva, mozno prejit na BH3.THF nebo BH3.Me2S v bezvodem THF, tam by to melo byt v pohode. Jinak co si pamatuju borohydrd za studena nitro neredukuje (jednou jsem provadel redukci o-nitroanilinu na fenylendiamin pomoci LiBH4, musel se tam predavat katalyticky selen a fungovalo to jen v dost koncentrovanem roztoku pri 40C)

Prosimvas, prezije alifaticky (o-nitrobenzyliden)amin redukci borohydridem sodnym na N-(o-nitrobenzyl)alkylamin? Nebo budou vznikat nejaka barevna svinstva?

Pripadne byste doporucili jine čunidlo na redukci iminu v pritomnosti nitroskupiny?

"great for all those places that your gerbil cannot reach"

BORAG: Chybi vam tam helicenova "zarazka", ktera by tomu trypticenovemu rotoru umoznila tocit se jen jednim smerem :)

Další kousek z vlastní produkce:

BOJ: Asi ty pejpry máš, ale pro sichr... Alespoň jsem se něco přiučil :D...

• Tetrahedron_2002_58_02743-02753.pdf
• 3781-3786.pdf
• 0748-0750.pdf

BORAG: někde jsem našel: Moderate to good yields of trapped products can be obtained either by using very short lithiation times (pyridazine and pyrazine) or by in situ trapping, where the electrophile is added before the metallating agent.. pošlu odkaz.. nebo článek

BORAG: Ok.. super.. Rád pomůžu... tady jsem ještě narazil na LiHMDS v kombinaci s 3-chlor-6-methyl a esterem....

• J. Med. Chem. 2012 Asano.pdf

BOJ: díky, večer to pročtu. Do chemie pyridazinu jsem zabředl před pár týdny v rámci jednoho menšího projektu a bohužel jsou to takové podivně se chovající heterocykly a moc mi ani nebude vadit, když z toho projektu zase rychle vybruslím. Skoro tři týdny jsem zabil neúspěšnou syntézou 3,6-bisTMS-pyridazinu (lithiace jak výchozího, tak 3,6-dijodovaného derivátu nefunguje, cyklizace 1,4-"silylketonu" také ne), většinou to ihned zčerná, dobře se to rozpouští skoro ve všem, ale na TLC je problém to rozhýbat...

BORAG: Ještě jsem se k tomu dnes na chvilku vrátil... Mohlo by pomoct..

• Pyridazines_cut.pdf

jeste jsem si vzpomnel: TMS-acetylen-EWG je pruser v pripade K2CO3 + methanol protoze muze dojit k conjugated addition methoxidu. To jsem takhe jednou od-chranoval methyl ester 2-furankarboxylove kyseliny s TMS-acetylenem v poloze 5 a nestacil jsem se divit kdyz jsem pak vyizoloval trans+cis smesku methoxyvinyloveho analogu. V tomto pripade pak bylo nutno ochladit na 0C a peclive sledovat. Normalni acetyleny vsak problem s konjugovanou adici nukleofilu vsak nemaji