• úvod
  • témata
  • události
  • tržiště
  • diskuze
  • nástěnka
  • přihlásit
    registrace
    ztracené heslo?
    BORAGOrganická syntéza
    Tento klub slouží k procvičování schopnosti navrhovat jednoduché i pokročilé mnohakrokové organické syntézy. Navrhovatel řešené struktury (tj. jedinec, který úspěšně vyřešil předchozí syntézu) by měl volit látku, se kterou již dříve pracoval, aby byl schopný rozsoudit správné řešení, v případě, že se jich objeví více.

    Prosím respektujte následující pravidla:
    1. Při navrhování syntéz používejte jako reagenty pouze komerčně dostupné látky.
    2. Syntéza by neměla mít více než deset kroků.
    3. Navržený sled reakcí vkládejte ve formě obrázků! Slovní popis n-stupňové syntézy nebude nejspíš nikdo číst.
    4. Doba na vyřešení struktury je předběžně stanovena na JEDEN TÝDEN - pokud se do té doby nepříjde s vhodným řešením, je navrhovatel povinen zveřejnit správné znění. Dalším navrhovatelem se pak stává osoba, která se k tomuto řešení nejvíce přiblížila.
    5. Navrhovatel se může své funkce dobrovolně vzdát ve prospěch jiného diskutujícího.
    6. Navržena může být i struktura, kterou plánujete připravit a rádi byste postup zkonzultovali, popř. zjistili i jiné úhly pohledu.
    7. Jakékoliv příspěvky mimo téma diskuze budou nemilosrdně mazány.

    Přeji příjemnou zábavu!
    rozbalit záhlaví
    PETER_PAN
    PETER_PAN --- ---
    K_A_R_K_U_L_K_A: Jj, ta nedostupnost tetrachloru ani pro maly scale me trapi. Ano tetrachlor je problematicka latka, ale pro R&D v malem to proste neni problem.
    K_A_R_K_U_L_K_A
    K_A_R_K_U_L_K_A --- ---
    PETER_PAN: HOSu mám a vyzkoušela jsem, jak se chová - rozp. ve vodě, v kdečem
    ta sraženina se dnes rozpouští :) včera ne. včera to bylo takové trochu mazlavé, dnes prášek
    nicméně ze zkušenosti vím, že navlhlý štof obvykle nezpůsobí, že se jeví jako naprostá cihla cihlovatá
    zjistila jsem dnes na NMR, že je to směs imidu a štofu (bromomethylu)
    to nestandardní chování je způsobeno zřejmě sílami fyzikálními. na úrovni rozhraní pevné látky a roztoku. dál nevim
    tato syntéza se dělá nejlépe v tetrachloru. ten se nedá sehnat, tak to musím dělat ve vařícím chloroformu a celý se to chová trochu jinak
    PETER_PAN
    PETER_PAN --- ---
    K_A_R_K_U_L_K_A: Tak mohlo dojit k tomu ze cast NBS se hydrolyzovala. Hydrolyzovany NBS dava N-hydroxysuccinimide. Ten je v kyselem prostredi velice nerozpustny (vznikajici HBr tomu dosti napomaha uz od zacatku takoveho nezadouci reakce). Pomuze louhovani s NaOH ci KOH.
    K_A_R_K_U_L_K_A
    K_A_R_K_U_L_K_A --- ---
    jsem dneska bromovala takovej methylchrysen NBS v chloroformu. brom skočil na methyl, ok, ale to reziduum??
    jako nedělala jsem to poprvý, tento druh bromace. bílý pevný reziduální sukcinimid má být excelentně rozp. ve vodě a jiných solventech. a ono nic. se mi to zažralo do frity a kupa špinavýho nádobí od tej cihly debilní. ale nemá to být cihla, tak co to sakra je. žádný jiný chemik v okolí neví (ani jeden kolega neví). nikdo neví. přitom taková blbost
    ta zajebaná frita nepustila ani proplachováním H2SO5 a to už je jako vážné :)
    FRIENDSHIPPOWER
    FRIENDSHIPPOWER --- ---
    Organika proč ?

    N1-methylpseudouridylation of mRNA causes +1 ribosomal frameshifting | Nature

    N1-methylpseudouridylation of mRNA causes +1 ribosomal frameshifting | Nature
    https://www.nature.com/articles/s41586-023-06800-3
    FRIENDSHIPPOWER
    FRIENDSHIPPOWER --- ---
    Zapadni geneticke injekce MOD mRNA covid-19 (nasledky pro obcany a pacienty co si dali Tečku) - Pfizer, Moderna

    https://twitter.com/DrJohnB2
    CURDLED
    CURDLED --- ---
    pokud mate TLC se sklenenym podkladem, velmi doporucuji CAM (cerium ammonium molybdate), hlinikovy podklad se tim bohuzel sezere. V pripade hlinikoveho podkladu jde pouzit Seebachuv "Magic stain"

    TLC Staining solutions | Org Prep Daily
    https://orgprepdaily.wordpress.com/2006/09/27/tlc-staining-solutions/
    K_A_R_K_U_L_K_A
    K_A_R_K_U_L_K_A --- ---
    PETER_PAN: to tam není, neva. já to vydyndám jinde :)
    PETER_PAN
    PETER_PAN --- ---
    K_A_R_K_U_L_K_A: Z hlavy nevim, mam nekde 2 komplementarni recepisy. Co muzu potvrdit ze rozdil byl velky.

    Zkus nakouknout do: Dyeing Reagents for Thin-Layer and Paper Chromatography

    K_A_R_K_U_L_K_A
    K_A_R_K_U_L_K_A --- ---
    nemůžu najít svůj starý recept na modrák, co jsem měla v bejvalý práci. ten současný, co mám od kolegů je nějaký divný
    25 g kyselina fosfomolybdenová H3PO4.12MoO3.12H2O
    10 g síran ceričitý Ce(SO4)2.4H2O
    60 ml konc. H2SO4
    940 ml H2O
    mám 2 lahvičky fosfomolybdenový kyseliny. jedna je v barvě mint green a jedna žlutá. v obou případech u dna vzniká světlá sedlina, u tý zelený mnohem víc. jako když se zfiltruje, tak to nějak funguje, ale já mám pocit, že jsem v tom mým receptu měla jinou sloučeninu molybdenu a nikdy mi žádná sedlina nevznikala (co nezmizne ani po dlouhým míchání a zahřívání)
    máte někdo jiný recept?
    K_A_R_K_U_L_K_A
    K_A_R_K_U_L_K_A --- ---
    BORAG: s novým t-BuONa vzniká jen Ar1-H, bez žádaného Ar1-Ar2, + zbytek výchozího borolanu. se starým t-BuONa nežádoucí vedlejší produkt Ar1-H nevzniká vůbec, vzniká jen Ar1-Ar2, + zbytek borolanu zůstává v reakční směsi (100% konverze se zatím nikdy nepovedla)
    BORAG
    BORAG --- ---
    K_A_R_K_U_L_K_A: a ta reakce neproběhne vůbec a izolujete oba produkty zpět, a nebo vznikne něco jiného, či se podaří izolovat pouze jeden z produktů? Jak říkám, vařím z vody, ale napadá mě situace, kdy jeden ze substrátů nemá rád tBuONa (který je v té nové flašce), zatímco NaOH mu zase až tak moc nevadí. Také to může mít co do činění s koncentrací (tBuONa se v toluenu rozpouští lépe než NaOH).
    K_A_R_K_U_L_K_A
    K_A_R_K_U_L_K_A --- ---
    BORAG: no tak proč to teda funguje s tím starým a novým vůbec... ale mohu zkusit do toho hodit jen NaOH, jestli mi jen ucvakne borolan a na spojení aryl-aryl se vykašle stejně jako se zcela novým komerčním t-BuONa
    BORAG
    BORAG --- ---
    K_A_R_K_U_L_K_A: kvalita chemikálií od Aldriche je kapitola sama pro sebe. Nicméně, nezkoušeli jste tam dávat přímo NaOH? Ono se občas ukazuje, že stará flaška tBuONa je spíš směs NaOH a tBuOH. (a ano, střílím od boku...)
    K_A_R_K_U_L_K_A
    K_A_R_K_U_L_K_A --- ---
    přestala mi běhat jedna Suzuki syntéza, kterou už jsem +- optimalizovala. ukázalo se, že zřejmě ten problém je terc-butoxid sodný. přišla nová prachovnice od Aldriche a najednou to nejde. a s terc-butoxidem mnohem starším od stejné firmy to jde. co byste si z toho vyvodili? že se nedá na kvalitu chemikálií Aldrich spolehnout? je to tím, že ten nový byl vlhký? (nabírali to v továrně vlhkou lopatou?)
    co způsobuje nežádoucí atak vazby uhlík-bor? vzniknuvší NaOH v t-BuONa?
    s tím novým t-BuONa Ar1-Ar2 nevzniká vůbec. dostanu jen směs výchozího borolanu + Ar1H

    SM3RK
    SM3RK --- ---
    no zkusil sem to este misto velkeho zredeni prikapat rychlosti cca kapka za 10s a jeste docela zredene (30 mg, 20mL) :D a vypada to o dost lip .. prvni pokus lehce prez 50%, predtim sem z toho vytlouk kolem 15% ...
    o tom T3P sem uvazoval to radil kamos ze se to pekne vytrepe do vody a nic tam nezbude..
    ale teda ted kdyz to beha aspon takhle tak uz se mi moc experimentovat nechtelo .. preci jen je to 3 stepy od konce asi 15ti stepove totalky.. :D
    CURDLED
    CURDLED --- ---
    HATU ma nevyhodu, ze guanyluje volny NH2 (dostanete tetramethylguanidin). Takze pokud se vam kruh nechce zavirat dostatecne rychle, muze vam to zmrvit N-konec. Navrhoval bych radeji nejake cinidlo s fosforem, ten aminoskupiny vesmes ignoruje a miluje karboxyly. Jedna moznost je stary dobry BOP (Castro's reagent) ale ucinejsi by melo byt PPACA, propionylphosphonic anhydride, prodava to m.j. Aldrich (CAS # 68957-94-8), coupluje to v pritomnosti baze jako je DIEA
    SM3RK
    SM3RK --- ---
    Zdravim, nejaky napad na peptidove kaplitko na makrocyklizaci bohate dekorovaneho 13ti kruhu.. neco mezi tri a tetrapeptidem se zavesenym purinem.. HATU s HOAt co mi behalo na podobny pseudo tri a tertapetidy kolem 50% to noc nedavaj... :(
    LIBRIUM
    LIBRIUM --- ---
    BORAG: "Smradek, ale teplucko."
    BORAG
    BORAG --- ---
    CURDLED: ano, u nás to samé, a tak jsem na to hodil boba a tu reakci udělal s BH3.SMe2. Ten neobsahuje žádné rozpouštědlo a fungovalo to krásně.
    Kliknutím sem můžete změnit nastavení reklam