to se tady vážně nikdo nenajde kdo by vyřešil posledně zadanou strukturu? Vždyť je to jednoduché až to pěkné není!

Syntezu pres Libriem zmineny Michleruv keton znam ja, je to v nejake prastare knizce "Organische Chemie und Synthese" uvedeno jako technologicky postup.. I jste naznacili mozne cesty k tomu ketonu, takze vyreseno. Ale Boragova synteza pres Grugnarda me nadchla, originalni napad, to me nenapadlo :)

Jínak 4-N,N-dimetylaminobenzaldehyd je bezne a levne dostupny i od CZ chem distributoru..

all:

BORAG: videl som fotky. heptapeptid v dryboxe :D Z-, alloc-, BOP...

ale stejně tyhle organické barvičky moc nemusím. Ikdyž člověk pracuje precizně, tak je vždycky něco zašpiněné. Svého času jsem krátce dělal syntézu oligopeptidů na Ústavu makromol. chem. AV ČR a tam se používala jako indikátor volných aminoskupin bromfenolová modř - doteď jsou poznámky o odchraňování či stavu konverze namodralé :-) Ale konec OT. Je tam další snadná struktura k řešení.

hej. pripadne ist do lekarne a vypytat si krystalicku gencianovu violet liekopisnej kvality. :)

jj, ale to už je přeci jen zbytečně hodně kroků - ty první dva námi nastíněné postupy lze de facto uvařit v jednom hrnci

ale ked sa chces vyhnut fosgenu a predsa si pripravit Michlerov keton, tak ja by som najskor pripravil 4-N,N-dimetylaminobenzaldehyd, ten radikalovo chloroval na p-DMAbenzoylchlorid a nim Friedel-Craftsovsky acyloval N,N-dimetylanilin...

LIBRIUM: taky pravda :-)

BORAG: no ale ved je komercne dostupny a nie moc drahy...
nech si s fosgenom acyluju vo fabrike.

teda předpokládám, že se dělá z dimethylanilinu, AlCl3 a fosgenu..

no jo, jenže Michlerův keton musíš připravovat z fosgenu a tomu jsem se chtěl v téhle syntéze vystříhat :-)

ja by som kupil rovno Michler ketone a atakoval nim N,N-dimetylanilin v pritomnosti nadbytku bezvodeho AlCl₃ nasledovane hydrolyzou s 2 M HCl_aq :)

WILDENBURY_SQ: no při ceně toho bromovaného anilinu bych ho nevařil, ale rovnou koupil :-) Ale když tedy jinak nedáš...
Anilin alkyluješ reduktivní methylací (formalín + sodný borohydrid). Dimethylovaný anilin pak bromuješ (bromem v dichloromethanu, NBS v tetrachloru za vyšší teploty, dibromomaleindinitrilem, dibromobarbiturátem...)

BORAG: .. Hezke! Jen bych mozna doplnil, jak pripravit p-brom-N,N-dimethylanilin.

WILDENBURY_SQ: OK, nikdo se k tomu neměl, tak tady posílám svou verzi, než se na to zapomene..

CHEMIK: inak ta nukleofilia fosforu/fragilita P-N vazby v X₂P(O/S)-NR₂ je znacna, hlavne u R = H alebo H, Me, ale od dimetyl vyssie su uz tie amidofosforylhalidy/alkylestery stabilne a len tak lahko sa hydrolyzovat/alkoholyzovat nedaju (napriklad P,P-bis-(dimetylamido)fosforylchlorid ti s pol moleq. vody v pritomnosti bazy nehydrolyzuje P-N, ale hydrolyzuje a kondenzuje na "hexametylpyrofosforyltetramid" (OMPA)).

LIBRIUM: Hm, tohle vypada dobre.

CHEMIK: je to trochu problematicke v one-pot setup, to je pravda. zrejme prisnou kontrolou podmienok by to slo... no nic, tu je validna metoda:)