• úvod
  • témata
  • události
  • tržiště
  • diskuze
  • nástěnka
    • přihlásit
    registrace
    ztracené heslo?
    BORAGOrganická syntéza
    Tento klub slouží k procvičování schopnosti navrhovat jednoduché i pokročilé mnohakrokové organické syntézy. Navrhovatel řešené struktury (tj. jedinec, který úspěšně vyřešil předchozí syntézu) by měl volit látku, se kterou již dříve pracoval, aby byl schopný rozsoudit správné řešení, v případě, že se jich objeví více.

    Prosím respektujte následující pravidla:
    1. Při navrhování syntéz používejte jako reagenty pouze komerčně dostupné látky.
    2. Syntéza by neměla mít více než deset kroků.
    3. Navržený sled reakcí vkládejte ve formě obrázků! Slovní popis n-stupňové syntézy nebude nejspíš nikdo číst.
    4. Doba na vyřešení struktury je předběžně stanovena na JEDEN TÝDEN - pokud se do té doby nepříjde s vhodným řešením, je navrhovatel povinen zveřejnit správné znění. Dalším navrhovatelem se pak stává osoba, která se k tomuto řešení nejvíce přiblížila.
    5. Navrhovatel se může své funkce dobrovolně vzdát ve prospěch jiného diskutujícího.
    6. Navržena může být i struktura, kterou plánujete připravit a rádi byste postup zkonzultovali, popř. zjistili i jiné úhly pohledu.
    7. Jakékoliv příspěvky mimo téma diskuze budou nemilosrdně mazány.

    Přeji příjemnou zábavu!
    rozbalit záhlaví
    BORAG
    BORAG --- ---
    1 odpověď
    WILDENBURY_SQ: to je celkem zajímavé. Dělal jsem to i na celkem nestabilních substrátech a fungovalo to velice dobře. Spíš byl problém to zastavit na tom dibromderivátu. Jak přesně to fragmentovalo?
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    1 odpověď
    BORAG: Jj, vyzkousena ta bromace, ostatne to jsem resil nedavno v chemii.. NBS + ROOR, Br2 v CCl4 za UV ... Bud ani prd, nebo totalni fragmentace molekuly, dle ostrosti podminek.
    BORAG
    BORAG --- ---
    1 odpověď
    WILDENBURY_SQ: nic rozumného mě nenapadá. Očekával bych, že to bude fungovat. Zkus případně použít dvoukrokový protokol využívající v prvním kroku dvojnásobnou bromaci methylů účinkem NBS a následnou solvolýzu dibrommethylových skupin pomocí DMSO. Obávám se, že to ale bude asi probíhat docela špatně - pravděpodobně ze sterických důvodů.
    LIBRIUM
    LIBRIUM --- ---
    1 odpověď
    WILDENBURY_SQ: mna nic co by som si dovolil navrhnut nenapada, sry. snad Borag, Chemik mozno..?

    ale tak, skusali ste optimalizovat podmienky, rozpustadlo (predsa len ten bistolylnaftalen je stericky trochu tazsie susto nez toluen), skusit miesto zahrievania MW, sonifikovat to, pripadne radikalovy iniciator v stope? (ta oxidacia IBX je afair radikalova, nie?)
    oxidacia na ten aldehyd inymi cinidlami/metodami ide dobre?
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    2 odpovědi
    Z nejakyho duvodu zmizelo to schema?

    tedy..

    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    U meho substratu:

    IBX - 6eq
    rozpoustedla DMSO ci DMSO/PhF 1:1
    90 °C, 20h

    .. substrat v reakcni smesi zustava nezmenen.
    LIBRIUM
    LIBRIUM --- ---
    asi by bolo dobre uviest detaily k podmienkam, millieu atd.
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---


    Napadaji vas nejake duvody?

    .. Jakekoli upresnujici dotazy rad zkusim zodpovedet.
    BORAG
    BORAG --- ---
    Benzo[d]isoxazol asi nejlépe připravíš opravdu ze salicylaldehydu a to buď přímo reakcí s komerčně dostupnou hydroxylamin-O-sulfonovou kyselinou (dělá se to dvojfázově ve směsi H2O/CH2Cl2 v přítomnosti NaHCO3), nebo ve dvou krocích tak, že salicylaldehyd převedeš reakcí s hydroxylaminem na příslušný oxim, který pak zacyklíš reakcí s PPh3 a DEAD.
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    Nebo salicylaldehyd + HN3, radikalove vznika meziprodukt typu 2-azobenzaldehyd (no ten meziprodukt bude komplikovanejsi..) a azo-cosi napada karbonyl za tvorby benzoisoxazolu.. Funguje to? :)
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    Jak byste nejlepe postavili benzisoxazol, nejlepe nesubstituovany, nebo 3-vhodne ("univerzalne" - X, CH3, CH2OH, CHO, COOH, CN) substituovany?

    Napadlo me, jestli by naaahodou nesel nejak zacyklit benzaldoxim? (Nejlepe co nejjednodussi synteza z beznych prekursoru).
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    BORAG: Nebudu lhat, tohle bych asi nevymyslel.
    MRTY
    MRTY --- ---
    jo upada to tu docela v zapomnemi... tak aspon odkaz na Boragovu poblikaci:

    T-Shaped Molecular Building Blocks by Combined Bridgehead and Bridge Substitution on Bicyclo[1.1.1]pentanes

    http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo100169b
    BORAG
    BORAG --- ---
    1 odpověď
    nějak to tady stagnuje - snad se to už zlepší. Posledních pár týdnů jsem měl dost práce s disertací, tak jsem se tady tomu nemohl dostatečně věnovat. Tentokrát jsem si pro vás připravil něco z vlastní kuchyně:



    Není to úplně triviální. Jakékoliv návrhy jsou vítány. Řešení se pak v průběhu dneška nebo začátkem příštího týdne objeví mezi asap na JOC.
    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    Delali jste nekdo Corey-Fuchse?

    http://en.wikipedia.org/wiki/Corey-Fuchs_reaction

    je jen obecny predpis. Budu ho delat "dvojite" v ramci jedny molekuly, 1,8-bis(ortho-formylfenyl)naftalénu.

    nejaky tipy, triky, cemu se vyhnout?
    LIBRIUM
    LIBRIUM --- ---
    PETER_PAN: Tr- = trityl, -CPh(Ph-OMe-p)2 je diparametoxytrityl.
    LIBRIUM
    LIBRIUM --- ---
    +1
    PETER_PAN: ale ano.
    triisopropylfosfit + allylchlorid/-bromid daju O,O-diisopropylallylfosfonat, ktory zoxidujes m-CPBA v chloroforme na ziadany epoxid, napriklad.
    PETER_PAN
    PETER_PAN --- ---
    1 odpověď
    ALL: .. a jeste jeden synteticky dotaz .. nevite nahodou jestli neexistuje k benzylove chranici skupine nejaka alternativa ktera by se take schazovala redukci, ale slo by to podminkama odlisit ? ..

    .. neco jako je -O-Tr = -O-C(Ph)3 a tusim na silikagelu padajici -O-C(Ph)(p-MeO-Ph)2

    .. tak kdyby existovala nejak xyz-benzylova ktera bude padat proste za jinak intenzivnich (?) redukcnich podminek nez benzylova
    PETER_PAN
    PETER_PAN --- ---
    1 odpověď
    ALL: .. myslite si ze je realne pripraviti takoveto epoxidy ? :

    WILDENBURY_SQ
    WILDENBURY_SQ --- ---
    LIBRIUM: tBuOK me taky napadl, pK jsem si nijak nekalkuloval, ale tady me zas napadlo, jestli by to nebyla dost silna baze i na deprotonaci tech alifatickejch amínů, jestli by to necemu nevadilo. Ostatne tak by se mozna chovaly i ty hydridy.. Ja bych chtel experimentovat od mildest metod po nejake hardcore ones :)
    LIBRIUM
    LIBRIUM --- ---
    1 odpověď
    BORAG: matne si spominam na nejake dekvarterizacie prave hydridom sodnym ci litnym, ale tak je mozne, ze by to chcelo ostrejsie podmienky...
    co tak tBuOK?
    Kliknutím sem můžete změnit nastavení reklam