.. Pokud nemate dotazy, nebo jsem (tradicne) nekde nenamaloval překlep, směle hazejte strukturu, primarne teda navrhovatele reseni (Borag, Librium), sekundarne budu rad za cokoli :)

Tenhle semestr konecne mame predmet shodny s nazvem klubu, mam spoustu prikladu k procvicovani, ale kdyz clovek ma k dispozici reseni, svadi to k ošulení a nakouknuti do reseni, kdyz se clovek zasekne :)

Nuže, literární postup:



Dihydrexidine (LS-186,899) is a selective full agonist at the dopamine D1 and D5 receptors. It has approximately 10-fold selectivity for D1 and D5 over the D2 receptor. Dihydrexidine was investigated for the treatment of Parkinson's disease and schizophrenia but in an early clinical trial the drug was given intravenously and led to profound hypotension so development was halted. This drug continues to be studied, however, and is now in clinical trials to assess its efficacy in improving the cognitive and working memory deficits in schizophrenia.[1]

Sorry za kvalitu obrázku, to zkurvený rajče mě furt drásá nervy, kdyby něco nebylo k přečterní, osvětlím.. A jdu hledat jiný hostovací web.

ten Grignard by sa holt musel pripravit a spotrebovat in situ za nizkej teploty. kyanofenylmagnezium je malo stabilne, ale da sa s tym robit.

LIBRIUM: Jediny problem vidim v tom, co rika Borag .. Premyslim, jestli by nesel zvolit nejaky jiny substituent vhodny pro zavedeni -CN a prezil prostredi grignarda.

Zkusil bych treba ortho-lithiovany chlorbenzen za nizke teploty.. A pak kyanid.

obávám se, že ten první krok bude v tomhle případě dost problematický. Myslím, že ten grignard zpolymeruje mnohem dřív, než tam dodáš ten keton. Obecně jsou tyhle adice organohořčíků na nitrily relativně rychlé.

BORAG: dovolil som si ti uniest ten dimetoxytetralon, no.

WILDENBURY_SQ: Ani jsem se na to nepodival, ale mozna se na to podivam :).

Jo, ja jeste cekam na Libria a na Chemika, jestli je taky neco napadlo .. Ale Borag celkem slusny zatim :)

nu a pak tady je druhá možnost, která mě právě napadla. Synteticky je mnohem kratší, avšak má jednu nevýhodu - při Mitsunobuovi dojde samozřejmě ke změně konfigurace a po cyklizaci budou vodíky v cis- pozici, bohužel...

tady je nějaký prvotní nástřel, jak bych to asi dělal. Některé kroky jsou hodně diskutabilní (hlavně ta radikálová nitrace). Jakékoliv připomínky jsou vítány! Stereochemie by mohla jít nějakým způsobem ukočírovat přídavkem nějakého chirálního aditiva v průběhu adice toho organokovu, ale pravděpodobně to bude chtít buď hodně nízkou (pod -60 °C) teplotu pro lithium nebo použít jiný kov (Mg, Zn?)

BORAG: .. Heliceny jsou hrozna nuda, furt to samy :))

takže pánové, konečně mám trochu volného času, tak doufám, že se to tady znova rozjede! Tohle bude trochu oříšek - ten dusík mi trochu nabourává taktiku použitelnou pro přípravu helicenu (nemluvě o té stereochemii). Nu, uvidíme...

I stereo, pokud mozno..

Je tu nuda. Totalni synthesa? :)

BORAG: Jo, to UV jsme mozna prehnali .. :)

Na druhou stranu, z literatury jsme vychazeli, nekde bylo neco takoveho popsano, reakcni cas 3 minuty..

WILDENBURY_SQ: vy jste do toho pražili UV lampou? Já na tyhle bromace svítil max. obyčejnou žárovkou a konverze byly velmi vysoké. Spíš byl problém to uhlídat tak, aby nevznikaly tribromethylové skupiny, které pak odpadávaly.

BORAG: My chteli at uz monobrom a oxidace NaIO4 v DMF nebo dibrom a hydrolysa, ale bud nic a nebo fragmentace :)

- s NBS a DBP - dle MS hlavne alfa-bromtoluen a naftalen, ale piku tam bylo hodne.
- s Br2 v UV v CCl4 - nase latka neidentifikovatelna, ale byly tam srandy jako hexachloretan atd.. Pravda, 300W UV bylo mozna moc, ja si s tim tolik nehral, nebyl cas.

WILDENBURY_SQ: to je celkem zajímavé. Dělal jsem to i na celkem nestabilních substrátech a fungovalo to velice dobře. Spíš byl problém to zastavit na tom dibromderivátu. Jak přesně to fragmentovalo?

LIBRIUM: Ano, oxidace alkylu IBX je radikalova.

Resim to ted spis teoreticky, abych mel co kdakat u obhajoby, ale pak uz na 1,8-diarylnaftaleny kaslu, heliceny proste nejlip bezi fotochemicky pod MW + UV.

BORAG: Jj, vyzkousena ta bromace, ostatne to jsem resil nedavno v chemii.. NBS + ROOR, Br2 v CCl4 za UV ... Bud ani prd, nebo totalni fragmentace molekuly, dle ostrosti podminek.