WILDENBURY_SQ: vy jste do toho pražili UV lampou? Já na tyhle bromace svítil max. obyčejnou žárovkou a konverze byly velmi vysoké. Spíš byl problém to uhlídat tak, aby nevznikaly tribromethylové skupiny, které pak odpadávaly.

BORAG: My chteli at uz monobrom a oxidace NaIO4 v DMF nebo dibrom a hydrolysa, ale bud nic a nebo fragmentace :)

- s NBS a DBP - dle MS hlavne alfa-bromtoluen a naftalen, ale piku tam bylo hodne.
- s Br2 v UV v CCl4 - nase latka neidentifikovatelna, ale byly tam srandy jako hexachloretan atd.. Pravda, 300W UV bylo mozna moc, ja si s tim tolik nehral, nebyl cas.

WILDENBURY_SQ: to je celkem zajímavé. Dělal jsem to i na celkem nestabilních substrátech a fungovalo to velice dobře. Spíš byl problém to zastavit na tom dibromderivátu. Jak přesně to fragmentovalo?

LIBRIUM: Ano, oxidace alkylu IBX je radikalova.

Resim to ted spis teoreticky, abych mel co kdakat u obhajoby, ale pak uz na 1,8-diarylnaftaleny kaslu, heliceny proste nejlip bezi fotochemicky pod MW + UV.

BORAG: Jj, vyzkousena ta bromace, ostatne to jsem resil nedavno v chemii.. NBS + ROOR, Br2 v CCl4 za UV ... Bud ani prd, nebo totalni fragmentace molekuly, dle ostrosti podminek.

WILDENBURY_SQ: nic rozumného mě nenapadá. Očekával bych, že to bude fungovat. Zkus případně použít dvoukrokový protokol využívající v prvním kroku dvojnásobnou bromaci methylů účinkem NBS a následnou solvolýzu dibrommethylových skupin pomocí DMSO. Obávám se, že to ale bude asi probíhat docela špatně - pravděpodobně ze sterických důvodů.

WILDENBURY_SQ: mna nic co by som si dovolil navrhnut nenapada, sry. snad Borag, Chemik mozno..?

ale tak, skusali ste optimalizovat podmienky, rozpustadlo (predsa len ten bistolylnaftalen je stericky trochu tazsie susto nez toluen), skusit miesto zahrievania MW, sonifikovat to, pripadne radikalovy iniciator v stope? (ta oxidacia IBX je afair radikalova, nie?)
oxidacia na ten aldehyd inymi cinidlami/metodami ide dobre?

Z nejakyho duvodu zmizelo to schema?

tedy..

U meho substratu:

IBX - 6eq
rozpoustedla DMSO ci DMSO/PhF 1:1
90 °C, 20h

.. substrat v reakcni smesi zustava nezmenen.

asi by bolo dobre uviest detaily k podmienkam, millieu atd.

Napadaji vas nejake duvody?

.. Jakekoli upresnujici dotazy rad zkusim zodpovedet.

Benzo[d]isoxazol asi nejlépe připravíš opravdu ze salicylaldehydu a to buď přímo reakcí s komerčně dostupnou hydroxylamin-O-sulfonovou kyselinou (dělá se to dvojfázově ve směsi H2O/CH2Cl2 v přítomnosti NaHCO3), nebo ve dvou krocích tak, že salicylaldehyd převedeš reakcí s hydroxylaminem na příslušný oxim, který pak zacyklíš reakcí s PPh3 a DEAD.

Nebo salicylaldehyd + HN3, radikalove vznika meziprodukt typu 2-azobenzaldehyd (no ten meziprodukt bude komplikovanejsi..) a azo-cosi napada karbonyl za tvorby benzoisoxazolu.. Funguje to? :)

Jak byste nejlepe postavili benzisoxazol, nejlepe nesubstituovany, nebo 3-vhodne ("univerzalne" - X, CH3, CH2OH, CHO, COOH, CN) substituovany?

Napadlo me, jestli by naaahodou nesel nejak zacyklit benzaldoxim? (Nejlepe co nejjednodussi synteza z beznych prekursoru).

BORAG: Nebudu lhat, tohle bych asi nevymyslel.

jo upada to tu docela v zapomnemi... tak aspon odkaz na Boragovu poblikaci:

T-Shaped Molecular Building Blocks by Combined Bridgehead and Bridge Substitution on Bicyclo[1.1.1]pentanes

http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo100169b

nějak to tady stagnuje - snad se to už zlepší. Posledních pár týdnů jsem měl dost práce s disertací, tak jsem se tady tomu nemohl dostatečně věnovat. Tentokrát jsem si pro vás připravil něco z vlastní kuchyně:



Není to úplně triviální. Jakékoliv návrhy jsou vítány. Řešení se pak v průběhu dneška nebo začátkem příštího týdne objeví mezi asap na JOC.

Delali jste nekdo Corey-Fuchse?

http://en.wikipedia.org/wiki/Corey-Fuchs_reaction

je jen obecny predpis. Budu ho delat "dvojite" v ramci jedny molekuly, 1,8-bis(ortho-formylfenyl)naftalénu.

nejaky tipy, triky, cemu se vyhnout?

PETER_PAN: Tr- = trityl, -CPh(Ph-OMe-p)2 je diparametoxytrityl.