WHOOOSH: Nadherne GC-MS, ale ja jsem na GC-MS ulitlej... :)

tert. butyl pada vetsinou 57 a je i videt jako ion (stabilni tert. butyl kation), bromderivat pozna i slepej (2 izotopy bromu, statisticky 49:51, tzn. dve čáry o abundanci ve zminenem pomeru posunute hmotove o 2 jednotky), pak to asi bude nejak dekarboxylovat a utece oxid uhlicity (ten nebyva videt coby ion, ale je tam ubytek hmoty 44)

čím se dá v reační směsi jednoduše a rychle detegovat terc-butyl bromoacetát (BrCH2COOt-Bu)? někdo mi to už říkal, ale já to zapomněla

WHOOOSH: Pak to jeste poradne rozšlapej na tý zemi!!

Prima alkylace halogenidem byla snad take zkoumana, za urcitych podminek to bezi jako monoalkylace.

Prvni paper, co na me vybafnul:

http://www.erowid.org/archive/rhodium/pdf/amine.alkylation.cesium-effect.pdf

dík :) zkouším teď ten paraformaldehyd + ZnCl2 + NaBH4, tak uvidím. a jestli to nepude, tak s tím mrsknu vo zem :-)

Uz jsem si vzpomnel, Eschweiler Clarkova reakce.

MRTY: Získá zřejmě i kvarťasovou sůl...
BIDAK: -//-

Dale napr. HCHO, HCOOH. To je reakce podle nejakeho pana, na jehoy jmeno si nevzpomenu.

WHOOOSH: pardon. nevim proc, ale myslel sem ze chces methylovat terciarni amin. to slape i bez baze. moje chyba.

reduktivni aminace s formaldehydem by mela fungovat ne?

WHOOOSH: Me2SO4

MRTY: to ale potřebuju bazický prostředí

WHOOOSH: MeI ?

čím se dá prosím ještě N-methylovat sekundární amin v neutrálním prostředí?
CH2=O, H2, Pd/C
Zn(BH4)2 - ten se dělá in situ??
a dál? :)

Má zde někdo z vás zkušenosti s cross-couplingem alkynů? Dělám na jednom malém projektu a tahle reakce bude klíčovým krokem. Vím, že existuje mnoho různých procedur, ale já bych rád použil něco, co skutečně funguje dobře a někdo s tím má pozitivní zkušenosti. Jednotlivé molekulární fragmenty totiž nejsou zrovna snadno připravitelné, a tak si nemůžu dovolit moc experimentovat. Zvažuju z jednoho připravit alkynylbromid a z druhého alkynylkuprát.

Joo Friedel-Kravec. Taky s nim ted mam problemy. Bud to nereaguje, nebo v pripade obligatniho chloridu hlinityho vznika produkt + smes pekelna.

WHOOOSH: mohla by si ten hlinik skusit vysekvestrovat nejakym vhodnym ligandom do stabilneho komplexu... do uvahy by prichadzal 8-hydroxychinolin, kyselina salicylova alebo prebytok okysleneho fluoridu amonneho napriklad (pri poslednom ale pozor na HF, praca v PP vybaveni, digestor atd.).

setkali jste se někdy s tím, že by se vám nepodařilo rozbít při Friedel-Craftsově acetylaci ten hlinitanovej komplex? jde mi o 1 derivát fluorenu. já to rozkládala 6M HCl a prostě mi přijde, že to částečně udělalo nějaký hlinitý sloučeniny s těmi org. produkty. vznikla mi strašně špatně rozpustná surová směs (i v DCM). pracně jsem z toho vychromala žádaný acetylderivát (výborně rozpustný v DCM), ale zbytek prostě blbě rozpustný a ani z toho hmoťáku nejsem chytřejší
ale tý kyseliny jsem tam myslím nalila dost. dokud se přestal uvolňovat chlorovodík, to jsem jasně viděla na bublačce, že už se to nehejbe

WILDENBURY_SQ: mě ještě napadlo, jestli se mi to nerozkládá díky nevhodné formě, ve který to mám - olej. dneska jsem zjistila, že to v ledničce zkrystalovalo, tak jsem měla radost. já věděla, že je to brown solid, ale ať jsem to sušila, jak jsem to sušila, nechtělo se to převést do pevný formy

nedávno jsem vyráběla jeden OSu ester a ten byl bez krystalizace (jako olej) taky úplně na ho...
dokud to nezkrystaluješ, smůla, rozloží se

WHOOOSH: Delam s hodne podobnou latkou. Kdyz to merim na GC-MS, tak na vyhrate kolone to dela pravdepodobne Claisena...

dělali jste někdo s tím? mně přijde, že se to docela rychle rozkládá. honím to po sloupcích a furt toho ubejvá a mění se v černý bordel

WHOOOSH: hej, tiez by som to nenechal dlhsie nez uvadzal autor.