HASSASSIN: ježiž to muselo bejt příšerný. jj taky jsem s ním nedávno dělala s PhSH. bleh, toho stačí jen stopa

WHOOOSH: asi před 2 lety se mi povedlo na chodbě ústavu rozbít 4l lahev piperidinu...nic moc musim říct, ale kdyby to byl třeba thiofenol, bylo by to mnohem horší, takže aminy mi nepřijdou uplně nejhorší ;)

LIBRIUM: to nemůžu, to je tajný, pač zakázka. je tam dál ještě Fmoc karbamát a t-Bu ester

WHOOOSH: dost by pomohlo vediet, o aky substrat sa konkretne jedna (struktura).


lebo keby to neslo Eschweiler-Clarke, navrhoval by som napriklad formylaciu na N-formamid a naslednu redukciu. ale zase pises, ze tam je karbamatova fnkc. skupina, cize to je dost tazke ti radit dalej.

BORAG: jo, to jsem už zatratila. to se mi celkem selektivně cyklí s jiným (karbamátovým) dusíkem

WHOOOSH: zkoušela jsi reduktivní methylaci formaldehydem v přítomnosti kyanborohydridu?

potřebuju namethylovat sekundární aminoskupinu (R2NH). zkoušela jsem různý pokusy, měnila jsem počet ekv. MeI, bez báze, s K2CO3... dycky mi tam vzniká směska methyl, dimethyl (tedy kvartérní sůl) a výchozí. existuje aspoň nějaká přibližná zákonitost, jak maximalizovat podíl methylderivátu? jaká báze, kolik, kolik ekv. MeI, jaký rozpouštědlo?

LIBRIUM: Děkuju...

ASCORB: bisulfit redukuje ten tetrabromchinonovy derivat na tribromfenol, bromid a je pri tom oxidovany na hydrogensiran.

inak tej oxidacii (ked chce clovek fenol halogenovat) sa da predist volbou vhodneho milieu (AcOH, chloroform miesto vody..).

Takovej hloupej dotaz, jedna rovnice ze skript, nějak nemůžu přijít na to, co se přesně děje s hydrogensiřičitanem, je to redukce, tak že pravděpodobně síran? Co přesně tam vzniká?

WHOOOSH: Zrovna ninhydrin je na aminy fajn, ale je to orientacni zkouska. Nic jednoznacnyho..

WILDENBURY_SQ: myslela jsme něco rychlejšího :) hele já tu nemám hmoťák pro sebe, musím do fronty, někdy dlouhé :)

WHOOOSH: Nadherne GC-MS, ale ja jsem na GC-MS ulitlej... :)

tert. butyl pada vetsinou 57 a je i videt jako ion (stabilni tert. butyl kation), bromderivat pozna i slepej (2 izotopy bromu, statisticky 49:51, tzn. dve čáry o abundanci ve zminenem pomeru posunute hmotove o 2 jednotky), pak to asi bude nejak dekarboxylovat a utece oxid uhlicity (ten nebyva videt coby ion, ale je tam ubytek hmoty 44)

čím se dá v reační směsi jednoduše a rychle detegovat terc-butyl bromoacetát (BrCH2COOt-Bu)? někdo mi to už říkal, ale já to zapomněla

WHOOOSH: Pak to jeste poradne rozšlapej na tý zemi!!

Prima alkylace halogenidem byla snad take zkoumana, za urcitych podminek to bezi jako monoalkylace.

Prvni paper, co na me vybafnul:

http://www.erowid.org/archive/rhodium/pdf/amine.alkylation.cesium-effect.pdf

dík :) zkouším teď ten paraformaldehyd + ZnCl2 + NaBH4, tak uvidím. a jestli to nepude, tak s tím mrsknu vo zem :-)

Uz jsem si vzpomnel, Eschweiler Clarkova reakce.

MRTY: Získá zřejmě i kvarťasovou sůl...
BIDAK: -//-

Dale napr. HCHO, HCOOH. To je reakce podle nejakeho pana, na jehoy jmeno si nevzpomenu.

WHOOOSH: pardon. nevim proc, ale myslel sem ze chces methylovat terciarni amin. to slape i bez baze. moje chyba.

reduktivni aminace s formaldehydem by mela fungovat ne?

WHOOOSH: Me2SO4

MRTY: to ale potřebuju bazický prostředí

WHOOOSH: MeI ?

čím se dá prosím ještě N-methylovat sekundární amin v neutrálním prostředí?
CH2=O, H2, Pd/C
Zn(BH4)2 - ten se dělá in situ??
a dál? :)

Má zde někdo z vás zkušenosti s cross-couplingem alkynů? Dělám na jednom malém projektu a tahle reakce bude klíčovým krokem. Vím, že existuje mnoho různých procedur, ale já bych rád použil něco, co skutečně funguje dobře a někdo s tím má pozitivní zkušenosti. Jednotlivé molekulární fragmenty totiž nejsou zrovna snadno připravitelné, a tak si nemůžu dovolit moc experimentovat. Zvažuju z jednoho připravit alkynylbromid a z druhého alkynylkuprát.

Joo Friedel-Kravec. Taky s nim ted mam problemy. Bud to nereaguje, nebo v pripade obligatniho chloridu hlinityho vznika produkt + smes pekelna.

WHOOOSH: mohla by si ten hlinik skusit vysekvestrovat nejakym vhodnym ligandom do stabilneho komplexu... do uvahy by prichadzal 8-hydroxychinolin, kyselina salicylova alebo prebytok okysleneho fluoridu amonneho napriklad (pri poslednom ale pozor na HF, praca v PP vybaveni, digestor atd.).