• úvod
  • témata
  • události
  • tržiště
  • diskuze
  • nástěnka
  • přihlásit
    registrace
    ztracené heslo?
    BORAGOrganická syntéza
    Tento klub slouží k procvičování schopnosti navrhovat jednoduché i pokročilé mnohakrokové organické syntézy. Navrhovatel řešené struktury (tj. jedinec, který úspěšně vyřešil předchozí syntézu) by měl volit látku, se kterou již dříve pracoval, aby byl schopný rozsoudit správné řešení, v případě, že se jich objeví více.

    Prosím respektujte následující pravidla:
    1. Při navrhování syntéz používejte jako reagenty pouze komerčně dostupné látky.
    2. Syntéza by neměla mít více než deset kroků.
    3. Navržený sled reakcí vkládejte ve formě obrázků! Slovní popis n-stupňové syntézy nebude nejspíš nikdo číst.
    4. Doba na vyřešení struktury je předběžně stanovena na JEDEN TÝDEN - pokud se do té doby nepříjde s vhodným řešením, je navrhovatel povinen zveřejnit správné znění. Dalším navrhovatelem se pak stává osoba, která se k tomuto řešení nejvíce přiblížila.
    5. Navrhovatel se může své funkce dobrovolně vzdát ve prospěch jiného diskutujícího.
    6. Navržena může být i struktura, kterou plánujete připravit a rádi byste postup zkonzultovali, popř. zjistili i jiné úhly pohledu.
    7. Jakékoliv příspěvky mimo téma diskuze budou nemilosrdně mazány.

    Přeji příjemnou zábavu!
    rozbalit záhlaví
    CURDLED
    CURDLED --- ---
    K_A_R_K_U_L_K_A: chtit muzete leccos akoratze jednokrokovou reakci to nepujde, coz se vam snazim vysvetlit. Vyrabel jsem n-alkylovane cysteinaminy, naveliko.

    Taky musete zkusit koupit nesubstituovny cysteinamin jako hydrochlorid, udelat z nej s acetonem 2,2-dimethyl-1,3-thizolidin a ten pak zkusit alkylovat na dusiku
    K_A_R_K_U_L_K_A
    K_A_R_K_U_L_K_A --- ---
    CURDLED: jako ono jde vymyslet něco jiného, ale mělo to být zároveň jednoduché (proč, to je jiná debata). jednokroková syntéza. nevadil by nízký výtěžek, stačí mi 100 miligramů
    když se tato cesta nepovede, tahle série se prostě odpíská
    CURDLED
    CURDLED --- ---
    K_A_R_K_U_L_K_A: thiiran neni dobry, lepsi je pouzit S-akylovanou thiiraniovou sul. Navic u thiiranu je problem, ze kdyz ho otevrete aminem nebo jinym nukleofilem, uvolneny SH je mnohem nukleofilnejsi nez ten amin, kterym to otevirate, takze to zpolymeruje. Doporucuju se na thiirany vysrat a delat to jinak. Napriklad muzete amin zaacylovat pomoci Trityl-S-CH2CO2H a pak to vzit boranem a zredukovat amid na amin (mimochodem LiAlH4 urazi trityl ze siry, coz neni dobre protoze se to pak moc blbe izoluje z te anorganiky)

    S-tritylthioacetic acid | Org Prep Daily
    https://orgprepdaily.wordpress.com/2012/09/05/s-tritylthioacetic-acid/
    K_A_R_K_U_L_K_A
    K_A_R_K_U_L_K_A --- ---
    někdo zkušenosti s otvíráním thiiranu?
    no zatím mi nepřijde, že by byl tak reaktivní. mojeho aminu v reakční směsi si vůbec nevšímá. je to poměrně jednoduchý amin, akorát že fluorovaný (je jich víc, série), takže vám ještě klesne bod varu, což s třemi uhlíky pro mě zdá se znamená, že víc jak r. t. si nemůžu dovolit. může to být ten problém? ožije thiiran, až mu trochu či pořádně zatopíte?
    a už mě ten puch začíná sejřit :) už aby se zasnoubil s mým aminem a on ho nechce
    MRTY
    MRTY --- ---
    K_A_R_K_U_L_K_A: "We plan to reopen the SDBS in July 2024, but have no specific set date in mind." to zni, jako ze bude, ale nechtej slibovat zadny konkretni datum.
    K_A_R_K_U_L_K_A
    K_A_R_K_U_L_K_A --- ---
    cototo???? :(((
    AIST:Spectral Database for Organic Compounds(SDBS)
    https://sdbs.db.aist.go.jp/
    jakože už není a nebude?
    CURDLED
    CURDLED --- ---
    tetrachlor je drahy kvuli dani na Freony - ale jde velmi dobre nahradit 1,2-dichloroethanem (=taky jedovaty svinstvo, kolega hubil cervotoce ve srubu zaplynovanim pomoci dichlorethanu, a fakt ho vyhubil)

    Jednou z prijemnych vlastnosti CCl4 je snadne monitorovni reakce pomoci 1H-NMR, staci vzit maly vzorek a jen ho naredit dostatkem CDCl3 aby to chytlo lock
    K_A_R_K_U_L_K_A
    K_A_R_K_U_L_K_A --- ---
    PETER_PAN: jeden litr za 10000 korun na Sigmě :) to je fakt ujetá cena
    ono to nakonec dopadlo dobře. prostě to vypadlo z roztoku dohromady a musí se s tím halt počítat
    PETER_PAN
    PETER_PAN --- ---
    K_A_R_K_U_L_K_A: Jj, ta nedostupnost tetrachloru ani pro maly scale me trapi. Ano tetrachlor je problematicka latka, ale pro R&D v malem to proste neni problem.
    K_A_R_K_U_L_K_A
    K_A_R_K_U_L_K_A --- ---
    PETER_PAN: HOSu mám a vyzkoušela jsem, jak se chová - rozp. ve vodě, v kdečem
    ta sraženina se dnes rozpouští :) včera ne. včera to bylo takové trochu mazlavé, dnes prášek
    nicméně ze zkušenosti vím, že navlhlý štof obvykle nezpůsobí, že se jeví jako naprostá cihla cihlovatá
    zjistila jsem dnes na NMR, že je to směs imidu a štofu (bromomethylu)
    to nestandardní chování je způsobeno zřejmě sílami fyzikálními. na úrovni rozhraní pevné látky a roztoku. dál nevim
    tato syntéza se dělá nejlépe v tetrachloru. ten se nedá sehnat, tak to musím dělat ve vařícím chloroformu a celý se to chová trochu jinak
    PETER_PAN
    PETER_PAN --- ---
    K_A_R_K_U_L_K_A: Tak mohlo dojit k tomu ze cast NBS se hydrolyzovala. Hydrolyzovany NBS dava N-hydroxysuccinimide. Ten je v kyselem prostredi velice nerozpustny (vznikajici HBr tomu dosti napomaha uz od zacatku takoveho nezadouci reakce). Pomuze louhovani s NaOH ci KOH.
    K_A_R_K_U_L_K_A
    K_A_R_K_U_L_K_A --- ---
    jsem dneska bromovala takovej methylchrysen NBS v chloroformu. brom skočil na methyl, ok, ale to reziduum??
    jako nedělala jsem to poprvý, tento druh bromace. bílý pevný reziduální sukcinimid má být excelentně rozp. ve vodě a jiných solventech. a ono nic. se mi to zažralo do frity a kupa špinavýho nádobí od tej cihly debilní. ale nemá to být cihla, tak co to sakra je. žádný jiný chemik v okolí neví (ani jeden kolega neví). nikdo neví. přitom taková blbost
    ta zajebaná frita nepustila ani proplachováním H2SO5 a to už je jako vážné :)
    FRIENDSHIPPOWER
    FRIENDSHIPPOWER --- ---
    Organika proč ?

    N1-methylpseudouridylation of mRNA causes +1 ribosomal frameshifting | Nature

    N1-methylpseudouridylation of mRNA causes +1 ribosomal frameshifting | Nature
    https://www.nature.com/articles/s41586-023-06800-3
    FRIENDSHIPPOWER
    FRIENDSHIPPOWER --- ---
    Zapadni geneticke injekce MOD mRNA covid-19 (nasledky pro obcany a pacienty co si dali Tečku) - Pfizer, Moderna

    https://twitter.com/DrJohnB2
    CURDLED
    CURDLED --- ---
    pokud mate TLC se sklenenym podkladem, velmi doporucuji CAM (cerium ammonium molybdate), hlinikovy podklad se tim bohuzel sezere. V pripade hlinikoveho podkladu jde pouzit Seebachuv "Magic stain"

    TLC Staining solutions | Org Prep Daily
    https://orgprepdaily.wordpress.com/2006/09/27/tlc-staining-solutions/
    K_A_R_K_U_L_K_A
    K_A_R_K_U_L_K_A --- ---
    PETER_PAN: to tam není, neva. já to vydyndám jinde :)
    PETER_PAN
    PETER_PAN --- ---
    K_A_R_K_U_L_K_A: Z hlavy nevim, mam nekde 2 komplementarni recepisy. Co muzu potvrdit ze rozdil byl velky.

    Zkus nakouknout do: Dyeing Reagents for Thin-Layer and Paper Chromatography

    K_A_R_K_U_L_K_A
    K_A_R_K_U_L_K_A --- ---
    nemůžu najít svůj starý recept na modrák, co jsem měla v bejvalý práci. ten současný, co mám od kolegů je nějaký divný
    25 g kyselina fosfomolybdenová H3PO4.12MoO3.12H2O
    10 g síran ceričitý Ce(SO4)2.4H2O
    60 ml konc. H2SO4
    940 ml H2O
    mám 2 lahvičky fosfomolybdenový kyseliny. jedna je v barvě mint green a jedna žlutá. v obou případech u dna vzniká světlá sedlina, u tý zelený mnohem víc. jako když se zfiltruje, tak to nějak funguje, ale já mám pocit, že jsem v tom mým receptu měla jinou sloučeninu molybdenu a nikdy mi žádná sedlina nevznikala (co nezmizne ani po dlouhým míchání a zahřívání)
    máte někdo jiný recept?
    K_A_R_K_U_L_K_A
    K_A_R_K_U_L_K_A --- ---
    BORAG: s novým t-BuONa vzniká jen Ar1-H, bez žádaného Ar1-Ar2, + zbytek výchozího borolanu. se starým t-BuONa nežádoucí vedlejší produkt Ar1-H nevzniká vůbec, vzniká jen Ar1-Ar2, + zbytek borolanu zůstává v reakční směsi (100% konverze se zatím nikdy nepovedla)
    BORAG
    BORAG --- ---
    K_A_R_K_U_L_K_A: a ta reakce neproběhne vůbec a izolujete oba produkty zpět, a nebo vznikne něco jiného, či se podaří izolovat pouze jeden z produktů? Jak říkám, vařím z vody, ale napadá mě situace, kdy jeden ze substrátů nemá rád tBuONa (který je v té nové flašce), zatímco NaOH mu zase až tak moc nevadí. Také to může mít co do činění s koncentrací (tBuONa se v toluenu rozpouští lépe než NaOH).
    K_A_R_K_U_L_K_A
    K_A_R_K_U_L_K_A --- ---
    BORAG: no tak proč to teda funguje s tím starým a novým vůbec... ale mohu zkusit do toho hodit jen NaOH, jestli mi jen ucvakne borolan a na spojení aryl-aryl se vykašle stejně jako se zcela novým komerčním t-BuONa
    Kliknutím sem můžete změnit nastavení reklam