WILDENBURY_SQ: Tak to rano napiš i stím druhým příkladem.

BOJ: To vypada jako obyč [4+2], D-A .. ?

No nic, gaussian sice furt pocita, ale uz je cas jit spat.

Když jsme u toho exo, endo. Další příklad:


OCH-pyrrole-09.pdf (20496 B)

Reakce stabilizovaného oxallylového kationtu prozměnu s tropanonem :-).

OM-Fe-Tropanone.pdf (23461 B)

BOJ: Za přítomnosti H2.

BOJ: Jen doplním, že tím Pd/C se redukuje i ta dvojná vazba.

WILDENBURY_SQ: No v tom posledním příspěvku dole jsem už oba doplnil, vznikají v různých poměrech podle konkrétních reakčních podmínek. Může se to tam protáčet v závislosti na efektivnosti koordinace ligandů na železo.

BOJ: Dikec. Vim, ze produkt bude tak ci onak stejny, ale jen pro doplneni :)

Vzniká tam směs cis a trans, které se poté redukují Pd/C.

OM-Fe-Pyrrole-tropinone-S.pdf (46242 B)

Dotaz pro doplneni: ten oxallyl-karbokation muze vznikat jako W (to tam mam ja) nebo jako U (obe nozicky dolu) nebo sick (jedna nahoru a jedna dolu, takovej kriplík).

A podle toho pak vznika "exo" a "endo" - tedy bromy (resp. striska s karbonylem) bud v axialni a nebo ekvatorialni poloze.

Hraje to zde roli?

Tak jen pro procvičení. Reakce stabilizovaného oxallylového kationtu prozměnu s tropanonem :-).

OM-Fe-Tropanone.pdf (23461 B)

Jj, to druhé řešení je už OK.
Návrh řešení:

OM-Fe-Pyrrole-tropinone-S.pdf (44314 B)

Skoro dobře, ale je tam par nesrovnalosti

Safra, pockat, tohle znam.. Pockejte, pockejte!

Trochu profláklejší reakce, ale mechanismus a syntetický ekvivalent je tak zajimavý, že stojí za to si to připomenout.
Napište mechanismus a produkt před a po redukci Zn-Cu.

OM-Fe-Pyrrole.pdf (27761 B)

Taky se pridam, klobouk dolu, jestli to v tom autori videli. Je to hodne zajimava vec, dobre ze to sem BOJ dal.

Ale vzhledem k té trojné vazbě na konci, spíše cílené.
Další paper:


J Org Chem 2005 Sato.pdf (143117 B)

BORAG: Každopádně to sype super produkty, papery a otvírá nové syntetické cesty.

J Am Chem Soc 2003 Asao.pdf (82590 B)

BOJ: tohle je přesně ten typ reakcí, u kterých si vždy říkám, jestli tohle byl opravdu oficiální záměr autorů (a to tedy klobouk dolů), nebo chtěli dělat něco úplně jiného a tohle se stalo úplnou náhodou...